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煤炭微生物脱硫技术研究进展 姓名：解志锋 指导老师：梁长利博士 摘要：本文着重介绍了微生物脱除煤炭中的有机硫和无机硫的机理以及国内外的一些研究现状。指出了煤炭微生物脱硫技术当前存在的一些主要的问题，并对微生物脱硫的前景进行了探讨。 关键词：煤炭净化；微生物；脱硫机理 Research Progress of Technology for Coal Microbial Desulfurization XIE Zhi Feng Abstract: the mechanism of microbial removal of origanic and inorganic sulfur from coal and some about research status at home and abroad are introduced．The current problems existing in this technology and the development prospect are presented． Keywords: coal purification; microorganism; the mechanism of desulfurization 引 言 煤炭是我国的主要能源，但燃煤所释放的SO2严重污染环境。煤中的硫可分为有机硫和无机硫，无机硫又分为硫化铁和硫酸盐，约占30％；有机硫约占70％。其中有机硫和硫化铁中的硫参与燃烧，生成SO2和SO3气体。煤的脱硫可分为燃前、燃中和燃后脱硫。a．燃前脱硫有物理和化学方法。物理脱硫方法主要有重力分选法、浮选法、油团聚法、磁选法和干选法等，主要是脱除无机硫，对有机硫几乎不起作用，但成本较低。化学方法不仅能脱除煤中无机硫，还能脱除有机硫，但成本较高。b．燃中脱硫是在燃烧过程中使生成的SO2与固硫剂进行化学反应，生成固体留在灰渣中。c．燃后脱硫是脱除烟气中的SO2，包括喷雾吸收和催化方法。一般燃前脱硫成本较低，烟气脱硫成本最高[12]。 随着能源日趋紧张，以前不具有开采价值的高硫煤也开始使用，因此脱硫技术日益重要。研究发现，自然界存在一些以硫为能量来源进行生命活动的细菌，可达到脱硫效果。, 按照它们最佳生长温度可以分为3类: 中温菌、中等嗜热菌和高温菌[3]。用于煤脱除无机硫的微生物主要有氧化亚铁硫杆菌、氧化硫硫杆菌和氧化亚铁微螺菌3种; 用于煤脱除有机硫的微生物主要有假单胞菌、叶硫球菌、红球菌属、芽孢杆菌属、不动杆菌属、根瘤菌属以及埃希氏菌属等[4]。 二、微生物脱硫机理 煤中无机硫以黄铁矿（FeS2）, 而有机硫则种类较多, 结构复杂。下面主要从2个方面对微生物的脱硫机理进行阐述。 煤炭中的无机硫的脱除机理 由于煤中无机硫主要以黄铁矿为主, 以黄铁矿为例来进行说明。微生物脱除无机硫的实质是使难溶的金属硫化物(主要为黄铁矿) 氧化, 使金属阳离子溶入浸取液中, 脱硫过程是S2-的氧化过程。这一过程有间接作用与直接作用2种机理[5]。微生物的间接作用是黄铁矿被溶液中的Fe3+氧化, Fe3+作为强氧化剂与金属硫化物反应, 将黄铁矿硫氧化为SO42-或元素S，然后再在微生物的作用下Fe2+被O2氧化成Fe3+，这一过程可以用下面3化学方程式描述： FeS2 + 14Fe3++ 8H2O → 15Fe2++ 2SO42-+ 16H+ FeS2 + 2Fe3+ → 3Fe2+ + 2S 4Fe2+ + O2 + 4H+ → 4Fe3+ + 2H2O 微生物的直接作用是黄铁矿在微生物的作用下直接被O2氧化, 生成Fe3+ 和SO42-。其反应方程式如下所示: 4FeS2 + 15O2 + 2H2O → 4Fe3+ + 8SO42- + 4H+ 煤炭中的有机硫的脱除机理 煤中有机硫是指与煤有机结构相结合的硫, 其组成结构非常复杂, 主要存在形式有硫醇、硫醚、双硫醚、多硫链以及呈杂环状态的硫醌和噻吩等[6]。有机硫与煤中有机质共生,结为一体, 分布均匀, 通过物理方法很难脱除。有机硫的脱除通常以二苯并噻吩（DBT）DBT为模型化合物的脱硫机理可分2种: 一是以硫代谢为目的的4-S途径[7];二是以碳代谢为目的的Kodama 途径[8]。在4-S途径中, DBT 中的硫经过四步氧化, 最终生成SO42-和2, 2-羟基连苯。4-S途径直接将有机硫原子以SO42-形式从有机物中除去, 对碳原子骨架不发生降解, 使有机物碳含量不变, 相对于煤的热值损失小[ 6-8] 。对于Kodama途径, 微生物以DBT中碳为代谢对象, 使DBT 的芳香环结构分解但有机硫原子仍残留在分解产物中。这里所说的Kodama途径主要包括2个方面: （1） DBT在微生物的作用下，其中1个苯环发生断裂或羟基化