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Ru(bpy)32+ 电致化学发光技术的若干进展 丁收年，徐静娟，陈洪渊 南京大学化学化工学院生命分析化学教育部重点实验室，南京 （210093 ） E-mail ：hychen@ 摘 要：电致化学发光(ECL)是由电化学反应引起的化学发光。因为 ECL 不需要外加激发光源，背 景信号低，线性范围宽，并且不需要昂贵的设备，它已成为一种常用的高灵敏度和高选择性检测方 法。联吡啶钌(Ru(bpy)32+)的水溶性好，化学、电化学和光化学性能稳定，且能在水溶液中进行ECL 反应，能检测多种物质，如草酸、氨基酸、烷基胺、环状胺、芳香胺、药物、蛋白质和DNA 等，而 且，Ru(bpy)32+ 能在ECL 反应中循环再生，如将Ru(bpy)32+ 固定到电极表面，就能制成所谓“无试剂” 电致化学发光传感器，节省了这种昂贵的发光试剂。ECL 检测器可与流动体系如流动注射分析(FIA)、 高效液相色谱(HPLC)、毛细管电泳(CE)和微芯片电泳(MCE)联用检测物质。在流动体系中，固态ECL 传感器用作检测器，不需要用泵向电极表面输送发光试剂，简化了实验设备；同时，发光试剂不需 要和样品区带混合，避免了样品稀释和样品区带展宽等问题。本课题组研制成多种高灵敏、高稳定 性的新型固态ECL 传感器，构建了FIA-ECL 、CE-ECL 和MCE-ECL 检测系统。在此基础上，本文 综述Ru(bpy)32+ 电致化学发光技术的若干进展。 关键词：电致化学发光；固态ECL 检测器；联吡啶钌 中图分类号：O657.3 文献标识码：A 文章编号：1673 －7180(2007)08 －0595 －11 寿命长等特点而广泛应用于 CL 和 ECL 的研究。 0 引言 它不象其它的发光试剂在 CL 过程中不断消耗， 化学发光（Chemiluminescence 或 CL ）检测 Ru(bpy)32+ 能在 ECL 过程中循环再生。因此，将 方法因其灵敏度高、选择性好已在分析科学领域 Ru(bpy)32+ 固定到电极表面能构建一种无试剂耗 受到人们广泛的关注。人们研究了大量的水相 损的 ECL 传感器。 CL 体系，但是能用于分析检测的体系并不多， 传统的 CL 反应需要把待测物和一些必要的 主要有：鲁米诺、光泽精、过氧化草酸、吖啶酯、 试剂进行混合。而 ECL 反应既可以是 CL 试剂 二氧杂环丁烷、联吡啶钌(Ru(bpy)32+)等体系。在 在电极表面直接进行，也可以是电解产生一种必 这些 CL 体系中，唯独 Ru(bpy)32+ 的 CL 具有特 要的试剂和溶液中的其它物质进行反应。因此， 殊性，Ru(bpy)33+和 Ru(bpy)3+ 反应生成激发态的 ECL 分析不但具有传统 CL 分析的优点：灵敏度 2+ ∗ [Ru(bpy)3 ] ，由此产生发光现象。利用电化学 高、线性范围宽，而且还具有别的特点。如： 技术可以很方便地得到 Ru(bpy)32+ 的氧化态或还 ECL 作为高效液相色谱(HPLC)检测器不需要在 原态，很多种氧化剂或还原剂都能和Ru(bpy)33+/+ 柱后加入不稳定的 CL 试剂，避免了样品稀释和 产生化学发光反应。这种利用电化学原理在电极 区带展宽等问题；改变电极电位就能控制发光反 表面产生某些氧化还原物质而导致的化学发光, 应的启动和终止时间，即有“开、关” 功能；发 称 之 为 电 致 化 学 发 光 （ Electrogenerated 光集中在电极表面则能提高 ECL 反应空间上的 chemiluminescence 简称 ECL ）。ECL 具有装置 可控性。