渣油加氢工业废催化剂的剖析.pdfVIP

石 油 化 工 · 142 · PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2003年第 32卷第2期 渣油加氢工业废催化剂的剖析 李衍滨，韩崇仁，刘纪端，方维平，赵愉生 (抚顺石油化工研究院，辽宁 抚顺 113001) [摘要]对工业运转后的各种渣油加氢催化剂进行物理性质的剖析，结果表明：(1)为了更真实地反映不同状态下催化 剂孔体积和 比表面积 的变化情况 ，孔体积和比表面积应 以单位装填体积催化剂的孔体积和单位装填体积催化剂的比 表面积表示 ，即分别以“ml／ml”和 “m ／ml”为单位；(2)所用渣油加氢脱氮催化剂在运转 中比表面积损失较大，表明其 孔径较小 ，易被固体沉积物堵塞 ；(3)现有的渣油加氢催化剂在运转 中焦炭沉积量较高，故提高此类催化剂的抗结焦性 能是开发催化剂必须考虑 的关键问题之一。 [关键词]渣油；加氢处理；催化剂；失活 [文章编号]1000—8144(2003)02—0142—04 [中圈分类号]TE624．93 [文献标识码]A 渣油固定床加氢处理的 目的是提升渣油 的品 部各取一个试样 ，命名为 HDN—B、HDN—C、HDN 质，为催化裂化装置提供合格进料 ，从而实现渣油的 — D。 轻质化 ．2j。由于渣油 品质低劣 ，在加氢反应 中容 1．2 试样处理 易伴随焦炭生成 ；此外渣油中含有的重金属如 Ni和 1．2．1 干燥 V等可与 HS反应生成金属硫化物。这两种固体 对于含水质量分数大于 5％的试样 ，在 100℃ 物的生成和沉积，不但使催化剂逐渐失活，而且使催 下干燥 3h。 化剂床层压降逐渐增加L3J，从而缩短工业装置的运 1．2．2 抽提 转周期，增加运转费用 。但是 ，若能使这两种固体物 试样在索 氏脂肪抽提器中，用体积比1／1的苯／ 沿催化剂床层的沉积尽量均匀 ，则可使上述 问题得 乙醇溶剂对其进行 12h抽提处理，除去可溶性油 到缓解 。 分。然后在马弗炉中，以160℃ ／h的升温速率升温 本文报道了对运转后不 同床层位置催化剂的剖 至500℃，焙烧 3h，冷却后置于干燥器中备用。 析结果 ，分析了焦炭和金属硫化物在催化剂颗粒中 1．2．3 分析测试 的沉积状况，对于新催化剂 的开发和催化剂 的级配 用碳、氢、氮、氧快速分析仪测定炭含量，等离子 装填都具有指导意义。 光谱仪 (ICP)测定金属组成，低温氮吸附脱附仪 (美 国SASP2400型)测定 比表面积 、孔体积 ，量筒法测 1 试样采集和处理 量堆密度，用大连制碱研究所生产 的强度仪测定压 1．1 试样采集 碎强度 。 试样取 自中国石油化工股份有限公司齐鲁分公 2 结果和讨论 司胜利炼油厂渣油加氢装置卸出的催化剂，该装置 第二和第三反应器 的加氢脱硫 (HDS)和加氢脱氮 2．1 孔结构的变化 (HDN)催化剂运转 800d，第一反应器 的脱金属 渣油加氢催化剂在使用过程中，焦炭和金属硫 (HDM)催化剂运转 10个月。根据卸剂进度 ，采集 化物沉积在催化剂颗粒之间和颗粒 内部，沉积在颗 不同床层位置的试样。第一反应器 自上而下装填的 粒内部时，催化剂的孔结构将发生变