渣油悬浮床加氢水溶性催化剂预硫化研究：Ⅰ硫化条件对硫化催化剂物种及分散度的影响.pdfVIP

维普资讯 第33卷 第3期 燃 料 化 学 学 报 V01．33NO．3 2005年 6月 JournalofFuelChemistryandTechnology Jun．2005 文章编号：0253-2409(2005)03-0293-06 渣油悬浮床加氢水溶性催化剂预硫化研究 I硫化条件对硫化催化剂物种及分散度的影响 任 锐，王宗贤，管翠诗，郭爱军，阙国和 (中国石油大学 重质油国家重点实验室，山东 东营 257061) 摘 要：通过对在不同阶段中和不同条件下所获得的硫化产物的XRD和TEM分析发现，镍盐在临氢加热前的硫 化产物是结晶程度较低的NiS，临氢加热后变为结晶程度较高的NiS和Nis，它们的分散状态没有明显地改变； 钼酸盐在临氢加热前的硫化产物为部分硫代钼酸盐，临氢加热后变为微晶态MoS，其分散状态明显提高，临氢加热 是两种催化剂前体的硫化过程中的重要阶段。助硫化剂 NHC1的加入对镍盐的硫化产物的各种物理和化学存在 状态都没有产生显著的影响，它是钼酸盐硫化过程中不可缺少的助剂，当NHC1加入量增大时，XRD分析未发现其 本体化学组成有变化，其结晶程度有所降低，晶粒度 由6．6am降至3．6am。分散介质的种类对催化剂的分散效果 产生了显著的影响。以钼酸盐为例，密度和黏度更大的克拉玛依常压渣油更有利于硫化产物的分散，与采用润滑 油基础油为分散介质时相比，其晶粒度由3．0am降低至2．0am，且外观形态由粒径较小(50am一100am)的较致密 的颗粒变为粒径较大(100am一500nm)的呈现蓬松球壳结构的絮状团块。 关键词：水溶性；催化剂；硫化 中图分类号：TE624．93 文献标识码 ：A 渣油悬浮床加氢所使用的分散型催化剂的无 机，配以物料加热装置；TFYX系列永磁旋转搅拌高 机盐类组分在渣油加氢反应条件下(390℃～450℃， 压釜。 10MPa～15MPa)的活性形式是硫化物…，为此需 1．2 催化剂前体的分散和硫化 催化剂的分散 要对催化剂前体进行预硫化以便尽可能地提高催化 和硫化采用高速搅拌方法，取200g分散介质或原料 剂的活性。作为一种潜在的工业方法，出于经济性 油置于催化剂分散装置 内，加入质量分数为 0．1％ 和工业可行性的考虑 ，这种预硫化很难达到完全的 的Span一80作为乳化剂，加热至预定的硫化温度，搅 程度，生成的硫化物一般不会是纯净物 ，甚至可能含 拌 10min使分散介质与乳化剂混合均匀。将催化 有硫和金属组分以外的元素，需要对硫化后的催化 剂前体配成水溶液，逐滴加入分散装置 中，搅拌 剂的本体化学组成进行探讨，以便为硫化过程的研 30min，以便使该溶液在介质中均匀分散，并使整个 究提供信息。悬浮床加氢工艺要求催化剂颗粒在原 体系充分恒温。再加入硫化剂和助硫化剂水溶液， 料油中高度分散，硫化后催化剂颗粒的分散度也是 恒温搅拌一定时间。然后升温至 140℃，通入氮气 它的一项基本性质，该性质通常由催化剂的宏观颗 气提脱水。所得的油样保存备用。 粒度和微观晶粒度两个指标来表征。 1．3 临氢加热 “临氢加热”是指在隔绝空气和在 高压氢气存在下对物料的加热。具体实验方法为， 1 实 验 将物料置于高压釜中，密封釜体，以氮气和氢气各吹 1．1 原料、试剂和设备 催化剂前体：钼酸铵 扫三次以置换体系中的空气，试压后充入氢气至指 [(