超细Cu—ZnO—ZrO2催化剂上甲醇合成的TPSR和TPD研究.pdfVIP

维普资讯 锖 28毪 第 3期 燃 料 化 学 学 报 V 28 03 2(XX)q 6 月 JOURNALOFFUELCHEMISTRYANDTECHNOLOGY JI】T】 21100 摘 要：采用MS—TPSR和MS一ItD技术在不同粒度的超细 cu—Zn0一zr 催化剂上考查了c 和 c0加氢合成 甲醇的反应过程和吸附恬化特征。研究表 明，c02和 CO都可 直接加氢台成 甲醇 。在 c + 反应过程 中，002 是合成 甲醇的主要碳源 ，但是在 CO+ 反应过程 中，不但 03可 直接加氢合成 甲醇 ，C 也可以通过水汽变换反 应而参与甲醇的台成，因此也是 cD加氢台成甲醇的碳源之一 催化剂的粒度大小直接影响反应活性 ，催化剂粒度 越小．甲醇的收率越高；粒度大小j丕与 CO的吸附恬化状态有关，从而影响 CO加氢合成甲醇的反应机理 ，当催化剂 牲度很小时，co倾向于通过水汽变换反应生成 c ．再由c 加氢合成甲醇，当催化剂颗粒较大时，c0易于直接加 氢合成 甲醇： ^ ， 、 关键词：超细cu—Zn0一z毽竺塑 皴 c；c0氨匕ZM- I=『平 TfsR，T})， 中图分类号：0643．3 文献标识码 ：A 文章编号：0253—24o9(200o)03—0238—06 ‘ 粒 ． 工业上使用的以氧化铜 、氧化锌为催化剂主要 1．3 以质谱检测的程序升温脱附 (MS一ItTPD)和程 组分，以CO／C ／H2混合气为原料的低压 甲醇合成 序升温表面反应 (MS—T R) 采用 BM．．ZERS 法 ，是 60年代开始在生产中使用的一种成功 的化工 QUADSTAR422质谱仪在常压下检测产物。催化剂 过程。关于铜和锌在催化反应 中的作用 ，已有 了比 装量为 50mg。在 MS—TPD实验之前先将催化剂程 较深人 的研究 。 一般认为，高分散的金属铜是反 序升温至773K进行还原 ，并在 773K切换成高纯 Ar 应的活性组分 ，而氧化锌起着促进金属铜 的分散井 气吹扫2h。之后 。在 Ar气下降至室温吸附高纯 CO 瓮一一 枷 一 有效抑制反应过程 中铜 的聚集的作用 。但是对 或 C ，吸附30nfin。吸附过后再次引人 Ar气吹扫， 于甲醇的生成机理 ，即 CO和 C 中哪一种是反应 待质谱基线平直后 开始升温。_Ar气流速为 4Oml／ 物的问题，却一直存在着很大的分歧 。本研究采 min，升温速率为 16K／min。TPSR实验也是在还原过 用质谱技术 ，在 Cu—ZnO一 ，超细粒子催化剂上 的催化剂上进行 ，在室温下通人 CO+ (1：3)或 进行了程序升温表面反应 (TPSR)和程序升温脱附 CO2+ (1：3)混合气至质谱基线平直后开始升温， (TPt))的研究。 升温速率为 16Khnin，气速为20ml／min。 1 实验部分 2 结果与讨论 1．1 催化剂制备与表征 采用溶胶 一凝胶法、共沉 2．1 催化剂的物性结果 用三种方法制备的组成 淀法和共沸蒸馏法制备了不同颗粒尺寸的Cu—ZnO 相同、粒度不 同的超细 Cu—ZnO—zr 催化剂采用 — ZrO：超细粒子催化剂 ，井采用透射 电镜 (TEN)和 TEN和XRD等手段进行了表征，结果如图1、图2所 x射线衍射(Ⅺm)等手段对其进行了表征 详细情 示 。从 TEN图可见 ，三种催化剂粒径分布都 比较均 况 已另文叙述160。 匀 ，分散度较好 ，I一111催化剂平均粒径为 26nm， 1．2 催化剂的活性评价 反应活性测试在