聚苯胺合成 文献综述.docVIP

聚苯胺的合成及应用 聚苯胺（Polyaniline）一种重要的导电聚合物20世纪70年代后期由于聚乙炔的发现，人们对共轭聚合物的结构和认识不断深入和提高，逐渐产生了导电高分子这门新兴学科。由于导电高分子材料作为新兴不可替代的基础有机材料之一，几乎可以用于现代所有新兴产业及高科技领域之中，因此对导电高分子研究不仅具有重大的理论价值，而且具有巨大的应用价值。 聚苯胺自从1984年，被美国宾夕法尼亚大学的化学家MacDiarmid等重新开发以来，以其良好的热稳定性，化学稳定性和电化学可逆性，优良的电磁微波吸收性能，潜在的溶液和熔融加工性能，原料易得，合成方法简便，还有独特的掺杂现象等特性，成为现在研究进展最快的导电高分子材料之一，以其为基础材料，目前正在开发许多新技术，例如全塑金属防腐技术、船舶防污技术、太阳能电池、电磁屏蔽技术、抗静电技术、电致变色、传感器元件、催化材料和隐身技术等。 X为聚合度，y为摩尔分数 图1 聚苯胺的链结构模式图 聚苯胺的可逆掺杂过程 聚苯胺的合成方法大致有化学氧化聚合法、电化学聚合法、乳液聚合法、含氟聚苯胺的合成法、磺化苯胺氧化共聚合法、分散聚合法等。 4．1 化学氧化聚合法 化学氧化聚合法是指在酸性水溶液中用氧化剂(催化剂)使苯胺单体氧化聚合的一种方法，化学氧化法能够制备大批量的聚苯胺，也是最常用的一种制备聚苯胺的方法。化学氧化法合成聚苯胺主要受反应介质酸的种类及浓度、氧化剂的种类及浓度、单体浓度和反应温度、反应时间等因素的影响。根据所用氧化剂不同主要有过硫酸铵法、二氧化锰法、硫酸铁法等。 4．1．1过硫酸铵法 沙兆林等人（3）采用过硫酸铵氧化聚合合成聚苯胺：先将苯胺与酸反应生成可溶性的苯胺盐，然后再用均相聚合法合成聚苯胺。 任斌等人（4）同采用过硫酸铵氧化合成聚苯胺，其过程是在一定温度下，将减压蒸馏的分析纯苯胺加入到一定量水中，不断搅拌，加入酸生成苯胺盐，再将含有一定量氧化剂的酸溶液缓漫地滴入其中，连续反应数小时后，过滤，洗涤，干燥，得到粉末状聚苯胺样品。 4．1．2 二氧化锰法 在酸性条件下二氧化锰是一种强氧化剂（5），张红萍等人（6）采用二氧化锰在酸性条件下氧化合成聚苯胺，得到的聚苯胺的电导率为12．5S／em。 4．2 电化学聚合法 电化学聚合物制备聚苯胺是在含苯胺的电解质溶液中，选择适当的电化学条件，使苯胺在阳极上发生氧化还原反应，生成黏附于电极表面的聚苯胺薄膜或沉积在电极表面的聚苯胺粉末（7）。电化学合成的聚苯胺由电极电位来控制氧化程度，合成的聚苯胺的电导率与电极、电位和溶液pH值都有关系。目前主要的方法有动电位扫描法、恒电流聚合、恒电位聚合和脉冲极化法。 4．3 乳液聚合法 4．3．1 乳液聚合法 乳液聚合法是一种环保型的方法，主要以水为介质，用大分子磺酸作表面活性剂，将聚苯胺制成乳液状，这在后处理时可减少使用一些强酸性溶剂。杨渊等人（8）采用乳液聚合法合成了聚苯胺。 4．3．2 微乳液聚合法 微乳液聚合体系由水、苯胺、表面活性剂、助表面活性剂组成，所得聚合物微乳液乳胶粒径分布比常规的乳胶粒径分布要窄得多，而且所得聚合物分子质量高，一般在l0 以上。此法制备的聚合物电导率优于常规乳液法，可分为正向和反向微乳液聚合法。 ① 正相微乳液聚合法 典型的正相乳液聚合方法（9）为：将一定量的DBSA加入水中，慢速搅拌溶解，然后加入苯胺单体，持续搅拌2h使其形成高度透明的无色胶束溶液之后，滴加过硫酸铵(APS)水溶液，体系开始反应，颜色从黄色变为白色，最后转变成绿色，反应时间约12h，即获得粒径在20～30nm的聚胺纳米胶乳粒子。该胶乳分散体系由于DBSA胶表面的静电排斥作用而能够稳定存在1年以上。 ② 反相微乳液聚合法 反相微乳液聚合是以油为分散连续相形成“油包水”型乳液而实现苯胺的氧化聚合。典型的制备方法如下：以非离子型表面活性剂聚乙烯乙二醇异辛酚醚(TritonX一100)为乳化剂，正己醇为助乳化剂，在正己烷溶剂中，加入盐酸和苯胺，充分搅拌乳化得到透明的微乳液。保持反应温度为5～10~C，向微乳液中滴加APS溶液后继续反应一段时间，得到粒径为10～20nm的粒径均匀的球形聚苯胺纳米粒子。赵彦保等人（10）用微乳液法合成了聚苯胺。 4．4 含氟聚苯胺的合成 在元素周期表中氟是电负性最强的，原子半径小，并且它与碳的键能大于碳与氢之间的键能。因此将氟引入到聚苯胺中可以显著提高聚苯胺的性能。李新贵等人(11)采用三氟甲苯胺合成了含氟聚苯胺，同时发现，当含氟单体在某一值时可得到产率和特性黏数较高的含氟聚苯胺，提高含氟单体反而会使聚苯胺的产率和特性黏数降低。 4．5 磺化苯胺氧化共聚合法 黄美荣等人(12)采用磺化苯胺氧化共聚合法制备纳米聚苯胺，选用