聚合物体积电阻系数和表面电阻系数测定-高分子物理-实验15-17.pdfVIP

实验十五 聚合物的体积电阻系数和表面电阻系数的测定 一、实验目的 1．掌握聚合物体积电阻系数和表面电阻系数的测试方法； 2 ．比较极性与非极性聚合物的电阻系数数值范围。 二、实验原理 材料的导电性是由于其内部存在传递电流的自由电荷，即载流子，在外加电场作用下， 这些载流子作定向移动，形成电流。导电性优劣与材料所含载流子的数量、运动速度有关。 常用电阻系数（电阻率）ρ 或电导系数（电导率）σ表征材料的导电性，它们是一些宏观 物理量，而载流子浓度和迁移率则是表征材料导电性的微观物理量。 大量高聚物是作为绝缘材料使用的，但具有特殊结构的高聚物可能成为半导体、导体， 甚至人们提出了超导体的模型。决定高聚物导电性的因素有化学结构、分子量、凝聚态结构、 杂质以及环境（温度、湿度等）等。 23 欧 饱和的非极性高聚物具有很好的电绝缘性能，理论上计算它们的电阻系数可达到 10 姆·米，而实测值要小几个数量级，说明高聚物中除自身结构以外的因素（如残留的催化剂、 各种添加剂等）对导电性能产生了不小的影响。 极性高聚物的电绝缘性次之，微量的本征解离产生导电离子，此外，残留的催化剂、各 种添加剂等都可以提供导电离子。 而一些共轭高聚物如聚乙炔则可制成半导体材料，这是由于主链上π轨道相互交叠，π 电子有较高的迁移率。但是它们的导电性实际并不高，原因是受到电子成对的影响，电子成 对后，只占有一个轨道，空出另一个轨道，两个轨道能量不同，电子迁移时必须越过轨道间 的能级差，这样就限制了电子的迁移，材料导电率下降。采用掺杂方法可以减小能级差，电 子迁移速率提高。Heeger （黑格，美国 、 MacDiarmid （麦克迪尔米德，美国）以及白川英 树（日本）就成功地完成了用溴、碘掺杂聚乙炔，没有掺杂时聚乙炔的电导率为 -6 -1 -1 -1 -1 3.2X10 ? ?cm ，掺杂后竟达到了38? ?cm ，提高了 1000 万倍，接近金属铝和铜的电导 率。并且在发现聚乙炔的导电性后，黑格发现聚乙炔的磁性、电学、光学性质都异常。为了 说明聚乙炔的导电性，黑格又提出了孤子导电的新概念。他们的成果在2000 年获得诺贝尔 化学奖。评奖委员会的公告说：塑料本来是不导电的绝缘体。它们合成了具有共轭链的聚乙 炔，用掺杂的方式使塑料出现与金属一样的导电性。导电高分子已经成为化学及物理学研究 的重要领域。不仅将导电聚合物用于聚合物电池的设想正在逐步实用化，而且发光二极管、 1 移动电话显示屏以及将来的分子电路也有可能用导电高分子作为关键材料。 其它具有特殊结构的高聚物如π 电子离域及焦化聚合物、电荷转移复合物以及金属螯合 型聚合物也具有较高的导电性。 根据测试方法的不同，高聚物可以表现出不同的导电性，分体内和表面两者情况（如图 1、2 所示）。 1．体积电阻系数ρv 在厚度为d 的平板状聚合物试样两相对面上各放置面积为S 的电极一个，并施加直流 电压，于是在试样内部就有载流子按电场方向迁移，可测得两电极间的体积电阻值R ，则 v 试样的体积电阻系数为 S ρ R （1） v v d 一般在没有特别注明的情况下，电阻系数就是指体积电阻系数。 2 ．表面电阻系数ρs 将两电极放在聚合物试样的同一平面上，若电极的长度为 ，电极间距离为b ，在对两