离子交换树脂固载四氯化锡催化合成二氢月桂烯醇.pdfVIP

离子交换树脂固载四氯化锡催化合成二氢月桂烯醇 1 ∗ 时云萍 ，易镇芳，韩金玉 天津大学化工学院，教育部绿色合成与转化重点实验室，天津（300072 ） E-mail ：ypshi_06@126.com 摘 要：采用大孔强酸性阳离子交换树脂D61 固载四氯化锡催化二氢月桂烯水合反应。本文 探讨了制备固载型催化剂D61·SnCl 的影响因素及其性能。并将D61 与D61·SnCl 对水合反 4 4 应的催化活性进行对比，结果表明 D61·SnCl4 具有较高的催化活性, 当催化剂的用量为 12g/10 ml 二氢月桂烯, 反应时间为36 h 时, 水合反应的转化率可达98.7 %。 关键词：二氢月桂烯醇，离子交换树脂，水合反应，四氯化锡，固体酸催化剂 中图分类号：TQ031.2 1. 引 言 二氢月桂烯醇（Dihydromyrcenol 简称 DHMOH ），是国际上用量最大的香料品种之一， 具有强烈的新鲜花香和白柠檬样果香[1-2] 。工业化生产采用以 H SO 为催化剂的间接水合法 2 4 来制取[3] 。该方法副反应多、产生大量废酸、污染环境、对设备腐蚀严重。为适应绿色化学 [4-7] 的需要，人们正在不断开发一些可取代浓硫酸的新型催化剂 。 本实验室曾采用阳离子交换树脂催化二氢月桂烯水合反应，取得较好的结果。为提高催 化活性，有必要开发离子交换树脂固载型催化剂。自从 1993 年刘福安等[8]合成出离子交换 树脂四氯化锡复合物以来， 离子交换树脂·SnCl4 型固体超强酸催化剂在酯化、缩醛、缩酮 等有机反应中得到了广泛的应用[9-10]，但在催化水合反应方面未见报道。 [8] 本文用 SnCl4 和 D61 阳离子交换树脂反应，并对文献 中催化剂的制备方法加以改进， 合成出 D61·SnCl4 复合物，将其用于二氢月桂烯的水合反应。结果表明 D61 树脂固载 SnCl4 后酸强度明显提高，催化活性明显增强。 2. 实验部分 2.1 原料 二氢月桂烯由厦门中坤化学品公司提供，GC 分析含量为 85.2 ％；树脂为南开大学化工 厂生产的 D61 大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂；无水四氯化锡由天津市科密欧化学试 剂开发中心提供，为分析纯；乙醇、异丙醇、乙醚、丙酮等试剂均为分析纯。 2.2 D61·SnCl4 复合催化剂的制备 将 D61 离子交换树脂按常规方法转成氢型，在真空条件下，恒温于 60℃干燥 12h 备用。 称取一定量预先处理的离子交换树脂加入带回流冷凝管的反应器中，然后加入一定浓度 无水 SnCl4 的无水乙醇溶液，用恒温槽控制温度，在搅拌下反应一定时间后，在空气中冷至 室温，倾入水中，然后依次用去离子水、乙醚、异丙醇等溶剂洗涤，真空干燥后得到 D61· SnCl4 树脂催化剂。 1第一作者：时云萍（1981－），女，在读硕士，主要从事香料中间体合成新工艺的研究。 ﹡通讯联系人：韩金玉（1963－），男，博士生导师，教授，主要从事有机化合物合成新技术的研究。 022 ，hanjinyu@ 。 - 1 - 2.3 催化剂的红外表征