聚氯乙烯紫外光降解机理及影响因素.pdfVIP

综述 N，mErllCRESINANDPL～S11CS CHINASY 聚氯乙烯的紫外光降解机理及影响因素 石 巍 张 军+ (南京工业大学材料科学与工程学院，江苏南京，210009) 摘要： 介绍了聚氯乙烯(PVC)的紫外光降解机理。PvC的立构规整性、溶剂、增塑剂、热稳定剂和颜料及 PVC的共混物一般被认为是光降解的主要影响因素．紫外光波长及制品厚度会对紫外光降解过程产生一定影响。 作为该领域的研究热点之一．有关光降解的研究不仅有利于防止PvC制品在一般场合下的过快降解，而且有益于 合理利用PVC作为环保材料时的光降解特性。 关键词： 聚氯乙烯紫外光降解增塑剂热稳定剂共混物 325．3 文献标识码： A 中圈分类号：TQ 文章编号：l002—1396(200恸04枷080一05 聚氯乙烯(PVC)以性能独特、易于改性和生规整链结构(如烯丙基和叔氯原子、氢过氧化物、 产成本低等优点而成为应用最广泛的热塑性塑料 羰基基团和碳碳双键等)。PVC的降解机理主要有 之一，其中大部分在户外使用【”。然而在户外使用 以下几种： 会受到各种环境因素的作用。尤其易受紫外光作 1．1脱HCl降解 用而光氧化。伴随光氧化。PVC会失去光泽、变色、 PvC光降解的典型特征是脱HCl，形成具有 龟裂和脆化等，使聚合物的使用性能逐渐下降圆， 共轭双键的多烯结构。首先，PvC在紫外光的作用 以致最后失去使用价值。研究PVC的光降解机理 下生成自由基：其次。主链上生成一个孤立的不饱 及影响。开发性能优异的紫外光稳定剂或稳定体 和键，这是通过氯自由基攻击大分子自由基来完 系。可抑制PvC的光老化。延长使用寿命，节约资 成的。目前，一般都接受脱HCl是“开拉链”反应的 源，降低成本，减少对环境的污染㈣。 观点。 1．2光氧化降解机理 1光降解机理 在O：的存在下，过氧化物自由基形成得很 PVC从聚合到加工过程中形成的一些官能 快，该反应在固相中受O：扩散速率控制，其形成 团具有引发光降解的作用．这些官能团是一些不 的过程见式(1)和式(2)。 ● ● — — ～ ～ — — ～ ～ — — H H H H 一 H H H H ● ● ● 0 ～ ～ ～ ～ ～ ～ — ～ ．。loI叫 CICH H 叫IoI叫 H H H 啦一 一 心一 一 如一 一 啦一 一 心一 (2) 由于OC—OH和C—OOH的键能分别为176程按式(5)进行。 kJ抽01和293l(J^nol。因此在光照或高温下反应主 要按式(3)进行；氧自由基很活泼，很容易从邻近