硫代水杨酸在活化玻碳电极上电氧化反应机理.pdfVIP

第３１卷 第３期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．３ ２０１４年３月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｒ．２０１４ 硫代水杨酸在活化玻碳电极上的电氧化反应机理  刘文涵 　袁荣辉　滕渊洁　马淳安 （浙江工业大学化学工程与材料学院　杭州３１００１４） 摘　要　探讨了硫代水杨酸（ＴＳＡ）在电化学活化后的玻碳电极（ＧＣＥ）上的电化学行为，经循环伏安法研究表 明，在氯化钾底液中，ＴＳＡ为不可逆电氧化过程。考察了不同ｐＨ值时ＴＳＡ的形态分布和氧化峰电位的变化， － 随着ｐＨ值的增加，中性分子ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＳＨ含量下降，而ＣＨ（ＣＯＯ ）ＳＨ随之增加，同时氧化峰电位逐渐 ６ ４ ６ ４ － 降低，表明ＣＨ（ＣＯＯ ）ＳＨ比ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＳＨ更易被电极氧化。峰电位在ｐＨ＝６后下降的趋势变缓；当ｐＨ ６ ４ ６ ４ ＋ 值升至１１碱性较强时，阳极氧化峰消失，推测此时由于参与电极反应的Ｈ 缺乏，抑制了电极反应的进行。其 电氧化过程为平均每转移３个电子，同时有１个氢离子参与反应，推断其最终产物为２磺基苯甲酸。 关键词　硫代水杨酸，循环伏安法，活化玻碳电极，电氧化机理 中图分类号：Ｏ６４６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）０３０３４２０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０２１０ 硫代水杨酸（ＴＳＡ）属于芳香族硫醇类化合物，这类分子由于具有高度的各向异性、较高的导电性， ［１］ 与烷基硫醇相比分子间的相互作用较强，尤其是带有双官能团的芳香硫醇 。芳香环的巯基化合物近 年来较引人关注，因这类化合物的单分子层具有优良导电性能，使其在分子导线设计中已显现出潜在的 ［２］ 应用前景 。在芳基分子上引入了巯基，可使分子与金属电极连接进行导电性能及电化学反应的测 ［３］ 定 。ＴＳＡ具有相似的结构，苯环上带有的硫醇端基使其能在特定条件下与某些金属表面形成化学吸 附，可作为金属或电极表面的单分子层修饰物质而用于电化学分析检测。因此，对于分子导线修饰物 ＴＳＡ的电化学行为研究具有一定的理论意义和实际应用前景。 ［４６］ 本文以氯化钾溶液为底液，对玻碳电极（ＧＣＥ）表面进行电化学活化处理 ，采用循环伏安法研究 了不同ｐＨ值条件下ＴＳＡ溶液的阳极氧化峰行为，通过计算ＴＳＡ在不同ｐＨ值时的存在形式及分布，进 而探讨了ＴＳＡ在活化ＧＣＥ上的电氧化反应的机理。 １　实验部分 １．１　仪器和试剂 ＣＨＩ６６０Ｂ型电化学工作站（上海辰华仪器有限公司）；ＰＨＳＪ４Ａ型实验室ｐＨ计（上海精密科学仪器 有限公司）；ＫＱ１００ＤＢ型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；直径４ｍｍ圆盘玻碳电极（天津艾 达恒晟科技发展有限公司）。 硫代水杨酸（９９％，阿拉丁试剂有限公司），２，２′二硫代二苯甲酸（９８％，阿拉丁试剂有限公司），并 用０１ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾溶液配成待测液备用；苯甲酸（ＣＰ，中国医药集团上海化学试剂公司），其它试剂 均为分析纯及以上。水为１８３Ｍ ·ｃｍ超纯水，由ＨＵＭＡＮＵＰ９００型超纯水器（韩国ＨＵＭＡＮ公司）制 Ω 得。 １．２　玻碳电极的电化学活化 用细ＡｌＯ抛光粉与水混合成悬浮液，在定性滤纸上将 ＧＣＥ抛成镜面，分别用无水乙醇、超纯水超 ２ ３ 声清洗２ｍｉｎ。电极以０