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三氟碘甲烷作为冰箱制冷剂的理循环分析通过对环保工质三氟碘甲烷的饱和蒸汽压曲线、冰箱名义工况和变工况下循环性能等三方面的理论分析,发现CF3I和CF3I的摩尔组成在50%-65%范围的CF3I/HC290混合工质,理论循环性能与CFC12接近,具有作为冰箱中CFC12灌注式替代物的潜力。工程热物理冰箱制冷剂理论循环分析CF3ICF3I/HC2901引言
冰箱制冷剂CFC12的现有替代物主要有HFC134a、HC600a和HFC152a/HCFC22,它们分别在加工工艺、可燃性、环保和热工性能方面存在缺陷,寻求新型环保节能的冰箱工质仍是人们研究的方向。
三氟碘甲烷是作为哈龙替代物而开发的新型灭火剂,其臭氧层破坏势为0,20年的全球变暖势低于5,不燃,油溶性和材料相容性很好,饱和蒸汽压曲线与CFC12相近,具备了作为冰箱制冷剂的前提条件。关于CF3I的热物性,只有文献进行了较为系统的研究,目前还缺乏适用于汽液两相区的状态方程;CF3I在冰箱工况下的循环性能,还没有被系统地分析。根据文献的PVT实验数据,确定同时适用于CF3I汽液两相的PT方程;并在此基础上,对CF3I在冰箱工况下的循环性能进行系统地理论分析,旨在考察其作为冰箱制冷剂的可能性。
2理论循环分析的工具
2.1PT状态方程两参数F、ζc的求解
PT状态方程的具体形式为:
而是方程的最小正根。
式中,R为工质的通用气体常数,Tr=T/Tc。确定PT状态方程需要具体物质的四个参数:临界压力Pc、临界温度Tc、虚拟压缩因子ζc、斜率F。对于CF3I,文献给出其Pc=3.953MPa,Tc=396.44K。ζc、F的求解方法如下:选取n个饱和液相数据点i;假设一个ζc初值;由式、、求出Ωa、Ωb、Ωc,代入式、求得b、c;
由汽液平衡条件fL=fV,输入某数据点i的i,由式、求出αi;由n个数据点的用最小二乘法拟合式,求出F;由ζc和已求出的Ωa,Ωb,Ωc,F,根据方程~和汽液平衡条件计算各点的与的相对误差,以及个数据点的平均相对误差;
以一定的步长改变ζc,重复步骤-。选取最小EYL所对应的ζc、F作为PT方程的参数。
文献给出了CF3I在301K-Tc范围内的25个饱和液相密度点,其中3个数据点是为了确定临界点而测的;把这3个数据点当作一个临界点对待,选取其余22个数据点按照上面的步骤求解得到CF3I的F=0.6514、ζc=0.3105。2.2PT状态方程精度的验证
为了检验如上确定的适用于CF3I的PT方程的计算精度,以该方程对CF3I的饱和液密度、饱和蒸汽压、气相区PVT性质进行了计算,并与文献的实验数据进行了对比。对比实验数据为T0.9Tc范围内的13个饱和液相点、22个饱和蒸汽压点和TTc内77组气相区数据。结果表明,饱和液密度、饱和蒸汽压、气相区密度的最大相对误差分别为2.94%、0.42%、5.87%,平均相对误差分别为1.54%、0.25%、2.17%。相对误差、平均相对误差计算式分别为
式中,X-所要比较的物理量,cal-PT方程的计算值,exp-实验值,n-数据点的个数。
冰箱的名义工况为蒸发温度tevap=-23.3℃,冷凝温度tcon=54.4℃,吸气温度、过冷温度32.2℃,处于上述温度区间。可见,确定的适用于CF3I的PT方程,能够用于对CF3I的冰箱循环性能分析计算,而且精度良好。
3CF3I蒸汽压曲线的分析
从热力学角度看,替代制冷剂最好具有与原制冷剂相似的蒸汽压曲线。图1为几种工质的蒸汽压对比,其中CF3I的蒸汽压方程为
式中,A1=-7.204825,A2=1.393833,A3=-1.568372,A4=-5.776895,适用范围243K~Tc;其它制冷剂的蒸汽压数据来自ASHARE。
由图1可见,在冰箱名义工况的温度区间内,HFC152a/HCFC22、HFC134a的蒸汽压曲线与CFC12吻合得很好;HC290的蒸汽压高于CFC12,HC600a的蒸汽压则比CFC12低许多。CF3I的蒸汽压介于HC600a与CFC12之间,在冰箱名义工况下与CFC12的最大差距为20%左右。由蒸汽压看,CF3I比HC600a更适合作为CFC12的灌注式替代物;按照优势互补原则选择HC290与CF3I组成混合物,灌注式替代CFC12的效果可能会更好。
4CF3I作为冰箱制冷剂的循环性能分析
4.1冰箱名义工况
采用带回热的冰箱制冷循环模型,即用回热器来实现工质的过冷和过热,并设工质经过回热器换热后节流前的温度与压缩机的吸气温度相等,这一温度称为回热温度。
计算CF3I的循环性能所需的理想气体比热式为:
式中T的单位为K,R为CF3I的气体常数,单位为J/。计算焓、熵的参考态为ASHRAE规定的-40℃的饱和液态,参考态上h=0kJ/kg,s
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