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微米级SiO2 空心微球的合成与表征 董青，王吉会 天津大学材料学院，天津 (300072) E-mail ：dongqing0906@163.com 摘 要：以自制的球形微米级碳酸钙颗粒为核模板，正硅酸乙酯为硅源，通过溶胶-凝胶工 艺形成CaCO /SiO 核壳结构；随后通过高温煅烧、酸溶和干燥处理，合成出了具有高比表面 3 2 积的微米级二氧化硅空心微球。然后，分别采用SEM、EDS 、XRD 、FTIR和TG等测试手段 对样品进行了分析和表征。 关键词：SiO2 空心微球，核壳结构，比表面积，表征 1. 引 言 [1] 近年来，具有特殊结构和形貌的空心微球材料引起了人们广泛的关注 。空心微球以其 独特的特性如密度小、比表面积大、热稳定性和表面渗透性好以及较大的内部空间等而受到 越来越多的重视。许多材料如无机材料、高分子材料、金属氧化物以及半导体材料等均已被 制成空心结构而呈现出常规材料所不具备的特殊功能[2] 。 目前制备的空心微球，主要有TiO 、ZrO 、SiO 等氧化物空心球及聚合物和一些贵金属 2 2 2 空心微球。其中由于SiO2材料的无毒性和多孔性，对二氧化硅空心微球制备方法的研究日益 增多[3] 。SiO2 空心球可用做色谱分离的载体、控制药物缓释的载体及生化试剂或磁性物质的 保护剂，还可以作为增强材料、牙膏的摩擦剂。空心微球的合成方法有很多，主要有去除模 板法、超声波法、喷雾反应法、模板-界面反应法、自组装法及微乳液法等[4-8] 。 以碳酸钙为模板制备 SiO2 空心微球的研究已有不少报道，但所用的多为纳米级的碳酸 钙，纳米碳酸钙颗粒细小，团聚严重，不易分散。本实验采用简单的方法自制出球形度好和 分散性好的微米级碳酸钙，解决了纳米碳酸钙的团聚难题，并以其作为新颖的无机模板、正 硅酸乙酯为硅源，在氨水的催化作用下通过溶胶-凝胶法形成CaCO3/SiO2 核壳结构，随后通 过煅烧，酸浸和干燥处理等过程得到二氧化硅空心微球。 2. 实验部分 2.1 CaCO 模板的制备[9] 3 将25.6mL 的Na CO (浓度0.5mol/L)水溶液添加到800mL聚乙烯苯磺酸钠(PSSS，分子量 2 3 70000 ，质量浓度2g/L) 水溶液中，用氢氧化钠溶液调节pH=l0 ，然后在搅拌下加入 0.5mol/LCaC1 25.6mL，使体系中CaCO 的最终浓度为16mmo1/L，持续搅拌1min，然后在室 2 3 温下静置24h ，取沉淀过滤，用蒸馏水多次洗涤，干燥待用。实验中所用试剂均为分析纯。 2.2 SiO 空心微球的合成 2 以上述自制的碳酸钙为模板、正硅酸乙酯为硅源、CTAB 表面活性剂为介孔导向剂，在 氨水的催化作用下，通过溶胶-凝胶法制备出SiO2 空心微球，具体实验过程如下： 称取2g 的自制碳酸钙加入到无水乙醇中，同时加入少量的CTAB ，超声分散30min，形 成悬浮液并置于恒温水浴保温；在一定的搅拌速度下，于2h时间内缓慢滴加一定量正硅酸乙 酯，同时加入氨水调解pH值；继续搅拌反应1h后，将反应物沉淀用蒸馏水反复洗涤至中性， 再用乙醇清洗，于80℃干燥；在大气气氛下，将干燥后的产物加热到700℃煅烧5h；将煅烧 后的样品在5%的稀盐酸溶液中浸泡24h 以除去CaCO3 ，然后洗涤、干燥后得到最终产物。 - 1 - 2.3 样品表征 利用PHILIPS XL30 ESEM 型扫描电子显微镜对空心微球的表面形貌进行观察。 采用日本岛津理学生产的D/Max-2