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一种复合型抗氧剂的合成 魏 鑫( （大庆石化公司 实业公司，黑龙江 大庆 163714） 摘要以2，6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料，叔丁醇钾为催化剂，在叔丁醇作溶剂的条件下合成酚类抗氧剂中间体3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醇。以双酚A和亚磷酸三乙酯为原料，无水碳酸钾为催化剂，合成另一个新的中间体，将个反应的产品在苯作溶剂，无水碳酸钾作催化剂的条件下反应合成终产物。通过实验考察了反应温度、催化剂种类及用量、溶剂种类、反应时间、物料配比等因素对反应的影响。 关键词：复合型抗氧剂；合成；中间体；亚磷酸三乙酯TE624 文献标识码：A 文章编号： 亚磷酸酯类化合物是聚烯烃加工使用辅助抗氧剂的主要品种，酚类抗氧剂是塑料中应用最广泛、用量最大的主抗氧剂[]。同时具有亚磷酸酯与受阻酚种基团的抗氧剂，既具有辅助抗氧剂的功能，又有主抗氧剂的作用。此类由主、辅2种或2种以上抗氧剂复配而成的分子内复合抗氧剂，产生协同效应而发挥出优越性能，其抗氧化活性高，挥发性低，而且提高抗氧剂耐热性、耐光性、耐抽提性等，特别适用于高温加工，是优良的塑料抗氧剂和水解稳定剂加入少量复合抗氧剂即能有效地制止塑料降解，代表着当今抗氧化技术的最新水平。据统计，近10年中在有关受阻酚类抗氧剂的专利报道中，60%为复合型抗氧剂，复合型抗氧剂将成为今后抗氧剂发展的趋势之一。 以2，6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料，叔丁醇钾作催化剂，叔丁醇做溶剂通过酚醛加成反应合成中间体A(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醇)反应以双酚A和亚磷酸三乙酯为原料，无水碳酸钾做催化剂通过酯交换反应合成中间体B反应以中间体A和中间体B反应，碳酸钾做催化剂通过酯交换反应，合成终产物C通过实验确定该类抗氧剂合成中酯交换反应的最佳催化剂，反应溶剂、反应时间、反应温度、催化剂类型及催化剂用量、物料配比及重结晶所用溶剂类型等对反应的影响。 实验.1 药品和仪器 实验原料2，6-二叔丁基苯酚多聚甲醛叔丁醇钾叔丁醇正己烷双酚A亚磷酸三乙酯亚磷酸三乙酯苯无水碳酸钾仪器DF-2型集热式磁力加热搅拌器WRS-1A数字熔点仪H110型电子天平2X-4型真空泵FT-IR430型红外光谱仪DW-2加热套及搅拌器.2 步骤 （1）2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛在叔丁醇钾作为催化剂条件下，合成中间体4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚；双酚A与亚磷酸三乙酯在无水碳酸钾作为催化剂条件下，合成另一种中间体；将种中间体混合，在无水碳酸钾催化下用苯做溶剂合成终产物。 产品表征 熔点用WRS-1A型数字熔点仪测定产品3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醇的熔点为140℃，熔程0.2℃～0.8℃。 红外光谱使用FT-IR 430型红外光谱仪对3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醇进行红外光谱分析，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醇产品的主要官能团特征吸收峰位置归属如下：3568.70 cm-1(HO-Ar)；1433.95 cm-1(-CH2-)；1011.64 cm-1(伯醇震动)；1236.82 cm-1(叔碳骨架振动)；2954.32 cm-1、2873.05 cm-1、2915.30 cm-1(-CH3)，与目的产物结构中的主要基团红外特征吸收峰值一致。终产物C的主要官能团特征吸收峰位置归属如下：3568.70 cm-1(HO-Ar)；3272.33cm-1(H-Ar)；1433.95 cm-1(-CH2-)；1236.82 cm-1(叔碳骨架振动)；2966.81 cm-1 (-CH3); 1012.21cm-1(P-O-C)，与目的产物结构中的主要基团红外特征吸收峰值一致。 磷含量用浓高氯酸、浓硫酸、浓硝酸法，测定出终产物C的磷含量为5.00%，理论含量为5.05%。实验值与理论值基本一致。实验结果.1 中间体A的合成 催化剂的选择 用叔丁醇钾二辛基氧化锡氢氧化钠催化剂考察对反应收率的影响。选用叔丁醇钾作催化剂时，产率最高。叔丁醇钾是有机碱，能很好分散在有机反应物体系中。二辛基氧化锡也是有机碱，但催化效果没有叔丁醇钾的好，这是因为该催化剂只在石油醚中有很好的溶解度，而多聚甲醛在石油醚中不能充分解聚。NaOH作催化剂时产率也不理想，因为无机碱不能够在有机反应物中很好的分散开，后处理也较复杂，需要用酸来中和。此外，用叔丁醇钾作催化剂得到的产品熔程短，产品外观白、杂质少。其种催化剂得到的产品熔程较长，产品外观呈现黄色。 反应溶剂的选择 反应叔丁醇甲醇石油醚溶剂考察对反应收率的影响，结果叔丁醇作溶剂时，产品收率远优于甲醇和石油醚作溶剂的情况。这是因为本实验所用催化剂叔丁醇钾在叔丁醇中的溶解度要大于甲醇与石油醚，催化剂能在叔丁醇中得到很好的分散，更利于与反应物充分的接触。石油醚作溶剂的效果非常差