六铝酸盐结构及在甲烷制氢中应用.pdfVIP

化 工 进 展 ·486 · 年第 卷第 期 CHEMICAL INDU TRY AND ENGINEERING PROGRE 2004 23 5 六铝酸盐的结构及其在甲烷制氢中的应用 1 1 2 1 段华超 刘 源 李增喜 闻学兵 （ 天津大学化工学院催化科学与工程系，天津 ； 中国科学院研究生院，北京 ） 1 300072 2 100039 摘 要 介绍了两种典型的六铝酸盐 - 氧化铝和磁铅石的微晶结构，六铝酸盐是由尖晶石相和镜面相交替叠 ! 加而成的具有层状结构的晶体，决定六铝酸盐结构类型的因素为镜面层中的大阳离子的电荷和半径。六铝酸盐 的层状结构高温能够抑制烧结，保持大的比表面积。活性组分可进入晶格内部并和周围原子产生强烈的相互作 用，提高了催化剂的抗积碳性能；镍的六铝酸盐及其负载型催化剂在甲烷制氢中显示出很好的催化活性和稳定性。 关键词 六铝酸盐，催化剂，积碳，甲烷，制氢 中图分类号 文献标识码 A 文章编号 （ ） O 643 1000 - 6613 2004 05 - 0486 - 06 随着氢能源在世界范围内的广泛应用，由甲 烷制氢逐步受到人们的重视，甲烷制氢是在催化 作用下进行的，传统的催化剂 （主要是镍基催化 剂）普遍存在稳定性差、高温易烧结、积碳失活 的缺陷。活性组分与载体作用弱，载体高温烧结 ［ ］ 是这一问题的根源 1 ~ 4 。 ［］ 5 六铝酸盐是一种复合氧化物 ，不仅可用作 ［］ 6 图 六铝酸盐的微晶结构 离子导体、荧光材料 ，还可用于激光处理、核 1 ［］ 7 废料处理过程中 。近些年来，人们对六铝酸盐 用作高温燃烧催化剂进行了大量的研究，结果发 现六铝酸盐具有高热阻，在高温下可保持较大的 ［ ］ 比表面积，是高温燃烧反应的良好催化剂 8 ~ 10 。 六铝酸盐具有层状结构，不仅单价阳离子，而且 二价、三价阳离子均可进入六铝酸盐的微晶结构 中，从而形成各种高活性、高稳定性的催化剂。 近 10 年来，六铝酸盐作为载体和催化剂在甲烷制 氢中的研究逐渐被人们所关注。 1 六铝酸盐的结构 图 六铝酸盐的结构参数 2 20 世纪七八十年代六铝酸盐的微晶结构才被 ［ ］ ［］ 键长几乎没有变化，说明磁铅石结构中八面体中 人们所关注 11 。Iyi 5 等对六铝酸盐的微观结构进 心 与 的相互作用很稳固。另一方面 — （） Al 0 M 0 2 行了深入的研究，指出六铝酸盐都是由尖晶石结 键长随大阳离