第二章教案-交.docVIP

上海交通大学药学院 教 案 首 页 授课时间 第二周， 第 1、2次课 年 月 日 课程名称 药物分析 授课对象 本科三年级学生 授课教师 王彦 专业技术职务 副教授 章节名称 第二章 药物的鉴别实验 授课方式 理论课（ ）；实践课（　）；实习（　） 教学时数 4 教材名称 刘文英主编，药物分析，人民卫生出版社，2000，第版。理解药物鉴别试验是为了鉴别药物的真伪。掌握我国药典药物的一般鉴别方法 3．掌握各类有机物、无机物的鉴别试验方法及原理；熟悉我国药典鉴别的项目、鉴别试验的条件及灵敏度的意义 一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。 *通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。 （三）专属鉴别试验（specific identification test） 根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪的。是证实某一种药物的依据。 综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理化学性质进行药物真伪的鉴别，以区别不同类别的药物。而专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的目的。 第三节 鉴别方法 （一）化学鉴别法 1．干法将供试品加适当试剂在规定的温度条件下（一般是高温）进行试验，观测此时所发生的特异现象。 (1）焰色试验:常用干法，利用某些元素所具有的特异焰色，可鉴别它们为哪一类盐类药物。 方法为：取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，使火焰显出特殊的颜色。 (2)加热分解:在适当的温度条件下，加热使供试品分解，生成有特殊气味的气体。 2．湿法 系指将供试品和试剂在适当的溶剂中，于一定条件下进行反应，发生易于观测的化学变化，如颜色、沉淀、气体、荧光等。 呈色反应鉴别法：系指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一定条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。在鉴别试验中最为常用的反应类型有： 1）三氯化铁呈色反应---酚羟基或水解后产生酚羟基； 2）异羟肟酸铁反应---多为芳酸及其酯类、酰胺类； 3）茚三酮呈色反应---脂肪氨基； 4）重氮化-偶合显色反应---芳伯氨基或能产生芳伯氨基； 5）氧化还原显色反应及其它颜色反应。沉淀生成反应鉴别法：常用的这类反应有： １）与重金属离子的沉淀反应　在一定条件下，药物和重金属离子反应，生成不同形式的沉淀； 2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应　多为生物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐； 3）其它沉淀反应。 荧光反应鉴别法：常用的荧光发射形式有以下类型： 1）药物本身可在可见光下发射荧光； 2）药物溶液加硫酸使呈酸性后，在可见光下发射荧光； 3）药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光； 4）药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物经其它反应后，发射荧光。 气体生成反应鉴别法： 1）大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气； 2）化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发生硫化氢气体； 3）含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气；含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙酯的香味。 （二）光谱鉴别法 1．紫外光谱鉴别法 常用的方法有： 1）标准品对照法； 2）规定吸收波长法； 3）规定吸收波长和相应的吸收度法； 4）规定吸收波长和吸收系数法； 5）规定吸收波长和吸收度比值法。 2．红外光谱鉴别法 红外光谱法是一种专属性很强、应用较广（固体、液体、气体样品）的鉴别方法。 （三）色谱鉴别法 利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为（Rf值或保留时间）进行鉴别试验。常用的方法有： 1.薄层色谱鉴别法 在实际工作中，一般采用对照品（或标准品）比较法，要求供试品斑点的Rf值应与对照品斑点一致。 2.高效液相色谱鉴别法 一般规定按供试品含量测定项下的高效液相色谱条件进行试验。要求供试品和对照品色谱峰的保留时间应一致。含量测定方法为内标法时，可要求供试品溶液和对照品溶液色谱图中药物峰保留时间与内标物峰的保留时间比值应相同。 3.气相色谱鉴别法 方法同高效液相色谱法。 4.纸色谱鉴别法 纸色谱法