正交试验及SPSS的研究聚乳酸-己内酯直接熔融聚合工艺.pdfVIP

正交试验及SPSS研究聚乳酸－己内酯直接熔融聚合工艺1 1 2 1 周 玲 ，喻松涛 ，赵耀明 （1.华南理工大学材料学院，广东 广州 510640; 2.华南理工大学数学科学学院，广东 广州 510640） E-mail：asbcab@ 摘 要：应用正交试验及SPSS统计软件研究生物降解材料聚乳酸－己内酯直接熔融聚合工艺，探讨 聚合因素对产物特性黏数的影响。发现聚合温度对产物特性黏数影响重大，得到聚乳酸直接熔融聚 合工艺的最佳条件,以氯化亚锡（SnCl2 ）为催化剂、用量 0.5wt ％，原料摩尔比为乳酸（LA ）：己内 酯（CL ）＝3：7 ，外消旋乳酸（DL －LA ）和己内酯（CL ）在180 ℃、70Pa下直接熔融共聚 12h ， 可获得特性黏数为0.4733dL/g的聚乳酸－己内酯[P(DLLA-co-CL)]；左旋乳酸（L －LA ）和CL在同样 条件下直接熔融共聚 16h ，可获得特性黏数为0.4 12 1dL/g 的聚乳酸－己内酯[P(LLA-co-CL)]。 关键词：聚乳酸－己内酯，直接熔融聚合，正交实验设计，生物降解纤维，相关分析 聚乳酸类纤维因其生物降解性、生物相容性、环境友好，又具有良好的使用性能，成为可生物 降解纤维的代表而倍受关注。其中，聚乳酸－己内酯[P(LA-co-CL)]因接入己内酯 （CL）而使整个分 子链段比较规整、柔顺,结晶性强,比聚乳酸有更好的疏水性，使其在体内降解速度也较慢。聚乳酸 －己内酯纤维可采用溶液纺丝、熔融纺丝和静电纺丝法[1－2]制得，广泛应用于手术缝合线、中空纤维 管、植入材料、组织工程等生物、医药领域[3]。 通常，制备聚乳酸－己内酯共聚物需由乳酸和己内酯单体经多步反应聚合而成，如采用己内酯 单体与丙交酯 （乳酸二聚体）共聚、聚己内酯与丙交酯共聚、聚己内酯与聚乳酸共聚等方法[4-6]，其 合成工艺路线长，成本较高。为简化工艺，本研究尝试采用乳酸（LA）和己内酯单体直接熔融聚合 一步合成P(LA-co-CL)。在P (LA-co-CL)直接熔融聚合中，需考虑的影响因素较多，如聚合时间、聚 合温度、共聚组分、催化剂用量等。由于多因素全面试验次数过多、条件难以控制，所以本实验选 用正交实验法来研究P(LA-co-CL)直接熔融聚合工艺，大大减少试验次数、缩短试验周期，并使用广 泛应用的统计软件SPSS （Statistical Product and Service Solutions ）对实验结果进行精确分析，获得预 期的效果。 1. 实验 1.1 主要仪器与试剂 外消旋－乳酸（DL －LA ）、左旋－乳酸（L －LA ）,AR , 深圳市光华伟业实业有限公司; ε-己 内酯, Alfa Aesar;氯化亚锡( SnCl2 ) ,AR ,广州市东红化工厂。Vector 33型红外光谱仪, 德国Bruker公 司;DRX- 400型400 MHz 超导核磁共振谱仪,德国Bruker 公司。 1.2 熔融共聚 原料以 n(LA) ：n(CL) ＝3 ：7 混合均匀，经预聚除水后，加入催化剂，在 70Pa 下反应若干小时。 1高等学校博士学科专项科研基金（20050561020 ）——外消旋聚乳酸生物降解材料在中药缓释微球中应用研究 -1- 以三氯甲烷溶液作为溶解剂、甲醇溶液作为沉淀剂提纯产物。所得产物在 50℃下真空干燥备用。聚 合物特性粘数用乌式粘度计测量[温度(25±0. 1)℃,溶剂为三氯甲烷]。 2. 结果与讨论 由于乳酸的旋光性对单体的聚合有较大影响，所以在本实验中选取外消旋－乳酸 （DL －LA ）和 左旋－乳酸（L －LA ）分别考察其聚合工艺。 2.1 DL －LA 与 CL 直接熔融共聚 在DL －LA与CL 的直接熔融共