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⑥ 一277 维普资讯 第 3期 无 机 化 学 学 报 V。1．13．NO．3 l997年 9 JOURNALOF INORGANICCHEMISTRY Sept ． 997 钌(Ⅱ)的氮杂环配体配合物的CNDO／2理论研究 愈马宏 靳 松 陆路德 杨绪杰 汪 信 · (南京理I大学4,EL学院，南京210094) 8 本文运用 CNDO／2方法经SCF计算获得 钌(I)配台物 Ru(L)s：(其 中L=bpy，bpm和 bpz)一 分别是 2．2-联吡啶．2，2 联嘧啶，2．2一联毗礤)和 Ru(bpy)=(bqdi)抖 (其 中bqdi是邻二亚胺苯醌) 的电子结构参数，井巨从电子微观结构层次研究了它们的结构 性能关系。计算结果与实验事实相 联略口踅吻台。 书 铂函己合锄 联吡啶 一 ‘ 骰_咄嗉 翔 引 物 三 博 由于 Ru(bpy)~唯一同时具有化学稳定性 ，氧化还原性，激发态反应活性 ，发光发射及较 长的激发态寿命特性 ，因而引起广大研究工作者对这一分子及其衍生物的研究兴趣…。该领域 的研究对光化学、光物理、光催化剂、电化学、光电化学的发展起着重要的作用 然而 ，关于这一 方面的理论研究较少 。为此，本文运用量子化学CNDO／2SCF-MO计算 ，获得了Ru(L)~+(其 中L—bpy，bpm和bpz，分别是 2，2。。联吡啶，2，2 联嘧啶，2，2一一联吡嗪)和Ru(bpy)2(bqdi) (其中bqdl是邻二亚胺苯醌)的电子结构参数 ，并且从 电子微观结构层次研究了配合物的结构 一 性能关系 ，取得令人满意的结果 。 l 计算方法和结果 本文 自行移植CNDO／2E31程序并在奔腾 586微机上运行通过 ，原子 c、N、H的轨道参数 表 1配合物的前线轨道能级计算值、氧化还原电位和最低光谱吸收峰能值 Tablel FrontierOrbimlEnergy(CNDO／2)，RedoxPotentia1．and Low~tSpectricalAb~rbEnergyofRulhe~ttm Cornpte (’ 一fj吼 oxidizatlona]potentJsl， |卅一 firstreduedonalpotential， 且 … 一firstOXidJ72llJO~ land删 unJo叫lpot~daldlfferen~ (』 Ⅲ 一 一 t )， 一 Iow~tabgo~ptionalenergy~ H—ener830fthehigh~toccupiedmdecularOriel，乩 By。f山e l0 ㈣ pledmolecularorbital， n— energygapfromHOMOtoLUMOt(比一 n 一 “) 收稿 日期：199609—23。 收修改稿 日期：1997—01．06 江苏省科委 自然科学基金资助 通讯联系人 第 作者：俞马宏．男，30岁，博士生；研究方向：材料配位化学 维普资讯 第3期 钉(Ⅱ)的氮杂环配体配合物的CDNO／2理论研究