关键参数加权法对NGH生成条件预测模型修正.pdfVIP

维普资讯 第 】2卷 第 l～2期 天 然 气 地 球 科 学 Vo1．12 No．1～2 2001年 6月 NATURAL GAS GEOSCIENCE Apr． 2001 关键参数加权法对 NGH生成条件 预测模型的修正 刘芙蓉 王胜杰 张文玲 李海国 (西安交通大学化学工程学院 西安 710049) 摘 要 在大量实验数据的基础上，考虑到关键参数对生成条件的影响比较大，利 用关键参数加权法对天然气水合物的简化 严格分子热力学预测模型进行 了修正 ， 修正结果将修正前的最太误差 4．827减少到修正后的最太误差 0．737，说 明修正 的结果较为理想 。 关键词 天然气水合物 关键参数 加权 模型 天然气水合物 (NaturalGasHydrate)简称NGH，是指 由水和 甲烷、乙烷 、丙烷等烃分子 以及氨、二氧化碳等非烃分子在一定的条件下所形成的结晶状笼型化合物 。自从美国化学家 Harraerschnfidt发现天然气水合物 以来，为了解决气体加工、运输、储存过程 中生成水合物 堵塞管道和加工设备等问题 ，人们对天然气水合物的生成条件进行了广泛的研究，特别是七 十年代电子计算机被广泛应用以来，水合物 的生成条件的预测越来越受到重视 。到 目前为 止，已开发出多种确定天然气水合物生成条件的方法，目前最常用的模型是简化的严格分子 热力学模型，但其计算精度相对于实验结果还存在较大的误差。本文在经典热力学的基础上 用 c++编写了水合物生成条件的预测程序，并经过对大量的实验数据进行分析 ，考虑到关 键参数压力对生成条件的影响较大 ，对数学模型用关键参数加权法进行修正，得出较为满意 的结果。 1 基于分子热力学模型的计算方法 计算天然气水合物生成条件 的热力学模型最早是 由VailderWaals和 Platteetuw基于 Stackelberg等用 x一射线对水合物结构和组成观测的结果以及 Langmuir吸附理论的基础 上提出来的 “。近十几年来，很多研究者先后对它又进行了改进和修正，并在国外的一些天 然气水合物计算软件 中得到了应用。 天然气水合物生成条件的严格分子热力学模型是将宏观的相态行为与分子 问的相互作 用联系起来，在统计热力学的基础上提出的 根据相平衡热力学 的基本规律 ，对水合物生成 的相平衡体系，一定满足 ：水在水合物 (H)相 中的化学位应等于水在富水相 (称W 相)中的化学位 ，即 ： (1) 若 以水在B相的化学位 为基准 ，则可写出 一 ： 一 (2) 维普资讯 No．1～2 刘芙蓉等，关键参数加权法对 NGH生成条件预测模型的修正 37 或者 △ = △ (3) 根据vallderwaals和Plaweeuw的理论，完全空的和填充水台物结晶晶格 的水的化学位 之差，可用一简单的气体吸附模型来表示 ： 三 一 A = 一 =一Rr2j h1(1—2j ) (4) 8}一cJf。i／l1+∑C f