纳米纤维素制备稳态精油Pickering乳液.docx

采用纳米纤维素制备稳态植物精油Pickering乳液的研究温春霞，梁浩＊，袁其朋(北京化工大学生命科学与技术学院，北京，100029)通讯地址：北京市北三环东路北京化工大学制药工程系，邮编：100029联系方式：+86-10-6443-1557，传真：+86-10-6443-7610E-mail：lianghao@mail.buct.edu.cn摘要:采用过硫酸铵氧化玉米芯纤维素（CC）制备纳米纤维素晶体(CNCs)，并用傅里叶红外光谱（FTIR），X射线衍射（XRD）和马尔文粒径分布仪对纳米纤维素进行表征，以及对其应用于植物精油Pickering乳液的制备和不同因素（温度，盐浓度，pH)对乳液稳定性影响进行了研究和考察。结果表明制备的纳米纤维素晶体得率为53%，由此制备的Pickering乳液在温度从20℃升到70℃过程中，乳液的稳定性变大，当乳液处于高盐度的时候，由于纳米纤维素晶体负电荷之间的电荷屏蔽作用，致使乳液的稳定性提高。由此说明纳米纤维素制备的植物精油Pickering乳液具有良好的稳定性。关键词：纳米纤维素；Pickering乳液；制备；稳定性植物精油具有抗菌，抗氧化，抗癌活性，可用于日用化工，食品加工、化学助剂，农药，医药等行业[1]。由于植物精油不溶于水而且易于被氧化降解，所以很难将其保存在富水相中或者固液界面中，因此选择一种有效而合适的方法来保护植物精油不被氧化是有待解决的问题。近年来，作为解决这种问题的手段，乳化技术越来越受到广泛关注。乳液是指一相液体以微小液滴状态分散于另一相液体中形成的非均相液体分散体系。由油和水混合组成的乳浊液根据连续相和分散相不同，分成油包水型乳剂和水包油型乳剂，一般由表面活性剂或者表面活性物质来稳定体系[2]。近年来，随着消费者观念转变和需求增高，比如，无毒，生物相容性和环境友好型，传统乳液受到越来越多的限制[3,4]。Pickering乳液是由胶体尺寸的固体颗粒代替传统化学表面活性剂来稳定的液体，因其避免了表面活性剂的毒性和负面作(例如起泡、影响材料性能)以及独有的界面粒子自组装效应，近20年来受到了学者们的广泛关注[5,6]。本文研究了用硫酸铵氧化玉米芯纤维素制备纳米纤维素晶体的条件并运用马尔文粒度分布仪，傅里叶红外光谱和X射线衍射对纳米纤维素进行表征。然后用制备的纳米纤维素成功的制备了植物精油Pickering乳液，并运用光学显微镜和粒度分布仪对乳液进行了表征，研究了不同因素对乳液稳定性的影响。1 实验部分原料和仪器玉米芯纤维素 购自于山东福田药业有限公司；过硫酸铵，北京化工厂；氢氧化钠北京化工厂，分析纯；植物精油，上海美双贸易有限公司。激光粒度仪（马尔文Zetasizer Nano-ZS90）；恒温水浴锅，天津中环科技开发公司；离心机，日本日立公司；采用菲利浦X’Pert Pro MPD型X射线粉末衍射仪(XRD),Cu靶,λ=0.154nm。红外光谱分析采用美国Thermo elect ro公Nicolet 380型傅里叶红外变换光谱仪(FTIR),测定纳米纤维素的IR 吸收特征谱带,分辨率:4cm-1,扫描次数:32次·s-1,测量范围:4000～400cm-1。纳米纤维素的制备取1g玉米芯纤维素放于100mL 1M的过硫酸铵溶液中，一定温度下加热反应16h，终止反应。采用5000rpm离心洗涤，直至溶液的导电率低于5μS cm-1。产物冷冻干燥得到白色粉末 即为纳米纤维素。Pickering乳液的制备 取0.5g 植物精油和4.5g的CNCs悬浮液（CNCs含量为0.05w/w%，0.1w/w%，0.2w/w%）在400Kw条件下超声1分钟。2 结果和讨论2.1 纳米纤维素的粒径分析 由过硫酸铵氧化CC得到的CNCs，在反应时间为16小时的情况下得率为53%。在过硫酸铵氧化过程中CNCs带负电荷，由此得到的纳米纤维素悬浮液也是稳定的[7]。图1为CNCs含量为0.2%的悬浮液测得的CNCs粒径分布图，由此可以看到大部分的CNCs粒径分布在800-900纳米之间，平均粒径为893纳米。图2显示了CNCs含量为0.05%的悬浮液，与玉米芯纤维素悬浮液相比，纳米纤维素悬浮液为透明或者半透明胶体状。Fig.1.Size distribution of cellulose nanocrystalsFig.2. corncob cellulose suspension (left) and cellulose nanocrystals suspension (right)2.2 红外光谱分析图3 是CC和CNCs的FTIR图谱,图谱中3500 cm-1附近有一主要的峰,对应于醇羟基的伸缩振动,由于纤维素具有多个-OH伸缩振动吸收峰,其相互叠加形成了较宽的吸收峰。图谱还显示在17