裂解技术研究Pahokee泥炭腐殖酸的组成和来源特征.pdfVIP

维普资讯 第 33卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 2期 2005年2月 ChineseJournal ofAnalyticalChemistry 150—154 裂解技术研究 Pahokee泥炭腐殖酸的组成和来源特征 李 丽 ， 贾望鲁 彭平安 傅家谟 盛国英 。(同济大学海洋地质教育部重点实验室 ，上海 200092) (中国科学院广州地球化学研究所 ，有机地球化学国家重点实验室，广州510640) 摘 要 通过原位裂解．色谱一质谱 (Py—GC—MS)技术，应用直接裂解和原位裂解 甲基化两种手段 ，从分子水平 研究了Pahokee泥炭腐殖酸的来源和组成特征，结果表明：两种裂解方式都得到大量芳香结构的裂解产物 ，少 量游离脂肪酸和脂肪链状结构裂解产物，以及一些含氮或呋喃结构的裂解产物 ，表 明Pahokee泥炭腐殖酸的 形成主要与陆生木质索有关，而微生物和其他物质对腐殖酸形成也有重要贡献。 关键词 腐殖酸，裂解技术 ，结构组成，来源 1 引 言 腐殖物质是动植物残体通过各种生物、非生物的降解、缩合等作用形成的天然有机大分子物质，在 自然界中分布广泛，对全球碳循环，有机、无机化合物在 自然界的迁移、转化和归宿，饮用水消毒过程中 致癌副产物的形成等有非常重要的影响 ¨ 。因而，此类物质的研究一直受到土壤学家、化学家以及环 境学家的关注。腐殖物质的组成复杂，没有固定的元素组成和结构，限制了人们对其精细结构的研究。 通过各种化学降解(如水解、氧化和还原)或热裂解，将腐殖大分子物质转化可分析的小分子物质以帮 助人们了解腐殖物质的内部结构组成和来源。与化学降解方法相比，裂解技术操作简单 ，所用样品量少 (一般为几 mg)，可以避免各种副反应和二级反应 J。目前该方法作为一种分子水平表征手段，已被广 泛应用于复杂的生物和地球化学大分子物质的结构研究中，如木质素、腐殖物质、干酪根和沥青质 等 。同时裂解烷基化技术的应用改善了极性产物不利于气相色谱分析的缺点，使裂解技术在生物、 地质大分子物质的结构组成分析中更加完善 ’。 本研究结果表明：在线裂解和原位甲基化裂解都获得了大量来源木质素的芳香结构裂解产物，少量 来源于微生物和植物的脂肪烃聚合物的脂肪链结构裂解产物，以及一些来源于氨基酸、蛋白质和多糖等 物质的含氮或呋喃结构的裂解产物。该研究从分子水平对 Pahokee泥炭腐殖酸的结构组成和来源情况 提供了重要信息，有助于了解腐殖酸类大分子有机质的结构和形成历史。 2 实验部分 2．1 仪器和试剂 裂解一气相色谱一质谱联用仪：CDS一1500裂解仪 (ChemicalDataSystems)，GC一8000TOP气相色谱一 Voyager质谱仪(Finnigan公司)。DB一5MS毛细管色谱柱 (30m×0．32mm×0．25 m，JW)。 甲基化试剂：四甲基羟胺溶液(Tetramethylammoniumhydroxide，TMAH)(10％m／m，Merck)。实验 所用其他试剂均为分析纯，实验用水为Millipore装置制备的超纯水 (≥18．2MQ ·cm)。 2．2 样品前处理 研究所用土壤样品为Pahokee泥炭(国际腐殖酸协会 IHSS，碳和灰分含量分别为45．7％和 15％)。 腐殖酸的分离提取参照IHSS推荐方法 ：用0．1mol／／LHC1去除碳酸盐后，在N 保护下用0．1mol／／L NaOH溶解，6mol／／LHC1沉淀，然后用0．1mol／／LHC1+O．3mol／／LHF混合酸浸泡，最后用超纯水反复透 析交换至无 C1一(0．1mol／／LAgNO3检测)，冷冻干燥。 2．3 分析条件 2003一II-08收稿 ；2004-03—15接受 本文系国家 自然科学基金资助项 目(No 维普资讯 第2期 李 丽等：裂解技术研究Pahokee泥炭腐殖酸的组成和来源特征 151 2．3．1 在线裂解一气相色谱．质谱 将装有