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微波频率下氯化钠溶液电导率的非线性特性1 黄卡玛，贾国柱，杨晓庆 四川大学电子信息学院，成都（610064) Email: kmhuang@ 摘 要：在微波频段研究了电磁场对氯化钠溶液电导率的影响.运用不对称周期双阱势函数 和Langvin方程描述了恒温条件下氯化钠溶液团簇结构中平均氢键的动力学行为, 由Bertolini 公式建立团簇的平均氢键形成的概率变化与电导率变化的关系.计算结果表明,在恒温条件下, 4V·m-1 时,微波能会部分转化为团簇里分子间势能,使得氯化钠溶液的 当微波场的场强达到10 电导率与电场强度有关,这一结果与实验结果符合.这种微波与氯化钠溶液的相互作用表现出 强烈的非线性变化,应该属于微波的非热效应范畴. 关键词: 微波; 氯化钠水溶液; Langvin 方程; 团簇; 氢键; 非热效应 中图分类号: O646; TP72 电解质溶液的动力学研究一直是物理化学研究的重点领域[1-5],通过在微波频率下的电 导率的研究,可以进一步研究水分子在电解质水溶液中的结构和动力学变化,了解不同电解质 溶液对微波的吸收和反射情况,从而为液相化学反应中的微波同溶液的相互作用奠定基础.在 氯化钠溶液的介电性质的研究中, Vladimir运用半唯象的方法[6]很好的描述了与温度相关的 介电性质.氯化钠溶液复介电常数的测量的范围也在扩大,测量的频率不仅达到了T赫兹[7],溶 液浓度也扩展到了5 mol·L-1[8].Chandra [9] 和Amalendu[10]分别用基于频率相关的自扩散系数 和摩擦力来描述电导率 , 他们的理论与分子动力学模拟比较可以很好的解释 Debye-Falkenhagen 效应.然而,这些研究主要是通过大量实验,基于对溶液的德拜参数的拟合 来研究介电性质的. 由经典的离子氛模型可知,在电解质溶液中产生wein效应[11,12] 的条件是电 7 -1 5 -1 场强度要达到10 V·m ,但通常加热条件下商用微波炉中的微波场强最大只能达到10 V·m , 所以Stuerga 断言在此条件下不存在微波对化学反应的非热效应.我们注意到,wein效应是在 静电场条件下观察到的.而由Debye-Falkenhagen 效应可知,在频率低于100MHz的相同强度 的电场作用下,溶液电导率的变化会随频率升高而升高[10].本文正是基于这一基础,采用实验 和数值模拟的方法来研究微波频率下强电场对溶液电导率的影响. 毫无疑问 , 大功率微波会升高溶液的温度 , 这必然会影响溶剂化离子结构 [13] N +(H O ) 和 Cl－( H O) 团簇结构导致溶液电导率变化.但在实验中我们保持恒温条件,排 a 2 n 2 n 4 -1 除温度因素后,我们发现：当微波场强达到10 V·m 时,氯化钠水溶液的电导率发生明显变化, 并与外电场呈现强烈的非线性关系. 实际上,在氯化钠水溶液中水分子与N +(H O ) 和 Cl－( H O) [14] 团簇间通过氢键的作 a 2 n 2 n 用 结 合 在 一 起 , 同 时 分 子 间 的 碰 撞 使 得 氢 键 处 于 结 合 与 断 开 的 平 衡 之 中 [15,16]. N +(H O ) ⇔x (H O ) +N +(H O ) Cl－( H O) ⇔ x( H O) +Cl－( H O) 微 a 2 n 2 a 2 n−x 2 n 2 2 n−x 波