渣油悬浮床加氢水溶性催化剂预硫化的研究 Ⅰ 硫化条件对硫化催化剂物种及分散度影响.pdfVIP

第$$ 卷 第$ 期 燃) 料) 化) 学) 学) 报 6’7 $$ 87 $ !!# 年( 月 !#$%’ ( )#*’ +,*-./0$1 %2 3*4,%’51 !#%7 !!# 文章编号：!#$%!’（!!# ）!$%!’$%!( 渣油悬浮床加氢水溶性催化剂预硫化研究 !硫化条件对硫化催化剂物种及分散度的影响 任) 锐，王宗贤，管翠诗，郭爱军，阙国和 （中国石油大学 重质油国家重点实验室，山东 东营) #/!(* ） 摘) 要：通过对在不同阶段中和不同条件下所获得的硫化产物的CDE 和,0F 分析发现，镍盐在临氢加热前的硫 化产物是结晶程度较低的G3H ，临氢加热后变为结晶程度较高的G3H 和G3 H ，它们的分散状态没有明显地改变； / ( 钼酸盐在临氢加热前的硫化产物为部分硫代钼酸盐，临氢加热后变为微晶态FBH ，其分散状态明显提高，临氢加热 是两种催化剂前体的硫化过程中的重要阶段。助硫化剂GI J. 的加入对镍盐的硫化产物的各种物理和化学存在 状态都没有产生显著的影响，它是钼酸盐硫化过程中不可缺少的助剂，当GI J. 加入量增大时，CDE 分析未发现其 本体化学组成有变化，其结晶程度有所降低，晶粒度由( ( 71 降至$ ( 71 。分散介质的种类对催化剂的分散效果 产生了显著的影响。以钼酸盐为例，密度和黏度更大的克拉玛依常压渣油更有利于硫化产物的分散，与采用润滑 油基础油为分散介质时相比，其晶粒度由$ ! 71 降低至 ! 71 ，且外观形态由粒径较小（#! 71 K *!! 71 ）的较致密 的颗粒变为粒径较大（*!! 71 K #!! 71 ）的呈现蓬松球壳结构的絮状团块。 关键词：水溶性；催化剂；硫化 中图分类号： ,0( ’$) ) 文献标识码：L ) ) 渣油悬浮床加氢所使用的分散型催化剂的无 ,UVC 系列永磁旋转搅拌高 机，配以物料加热装置； 机盐类组分在渣油加氢反应条件下（$’! M K #! M ， 压釜。 ［*］ ［# ］ *! FN2 K *# FN2 ）的活性形式是硫化物 ，为此需 ! # 催化剂前体的分散和硫化 催化剂的分散 要对催化剂前体进行预硫化以便尽可能地提高催化 和硫化采用高速搅拌方法，取!! 8 分散介质或原料 剂的活性。作为一种潜在的工业方法，出于经济性 油置于催化剂分散装置内，加入质量分数为! *W 和工业可行性的考虑，这种预硫化很难达到完全的 的H27%+! 作为乳化剂，加热至预定的硫化温度，搅 程度，生成的硫化物一般不会是纯净物，甚至可能含 拌*! 137 使分散介质与乳化剂混合均匀。将催化 有硫和金属组分以外的元素，需要对硫化后的催化 剂前体配成水溶液，逐滴加入分散装置中，搅拌 剂的本体化学组成进行探讨，以便为硫化过程的研 $! 137 ，以便使该溶液在介质中均匀分散，并使整个 究提供信息。悬浮床加氢工艺要求催化剂颗粒在原 体系充分恒温。再加入硫化剂和助硫化剂水溶液， 料油中高度分散，硫化后催化剂颗粒的分散度也是 恒温搅拌一定时间。然后升温至*! M ，通入氮气 它的一项基本性质，该性质通常由催化剂的宏观