聚合物结晶动力学和结晶热力学.pdfVIP

第十五讲聚合物的结晶动力学 和结晶热力学 本讲内容： 聚合物的结晶行为和结晶动力学 •高分子的结构和结晶能力、结晶速度 •结晶动力学及测量 •结晶速度的主要影响因素 聚合物的结晶热力学 •结晶聚合物的熔融过程与熔点 •熔点的影响因素 重点及要求： 掌握高分子的结构和结晶能力、结晶速度；结晶动力学 及测量；影响结晶速度的主要因素；结晶聚合物的熔融 过程与熔点；熔点的影响因素 教学目的：学习高分子的结晶以及影响结晶的因素 5.4 结晶行为和结晶动力学 结晶 结晶性聚合物结晶条件 聚合物 非晶 非结晶性聚合物 5.4.1 结晶特性 1. 结晶性聚合物在T 冷却到T 时的任何一 m g 个温度都可以结晶 2. 不同聚合物差异很大，结晶所需时间亦 不同；同一高聚物，结晶温度不同时， 结晶速度亦不相同。 结晶的必要条件 内因：化学结构及几何结构的规整性 外因：一定的温度、时间 条件：结构简单规整，链的对称性好，取代 基空间位阻小，则结晶度高，结晶速度快。 (A) PE和PTFE 均能结晶，PE 的结晶 度高达95% 。 (B)聚异丁烯PIB,聚偏二氯乙烯PVDC,聚甲醛POM CH3 Cl CH2 C CH2 C O CH2 n n CH3 Cl n 结构简单，对称性好，均能结晶 （C ）聚酯类、聚酰胺虽然结构复 杂，但无不对称碳原子，链呈平面 锯齿状，还有氢键，也易结晶 PET Nylon (D) 定向聚合的聚合物具有结晶能力 定向聚合后，链的规整性有提高，从而可 以结晶。 Isotactic PP 全同聚丙烯 •分子量 •共聚 影响因素 •嵌段 •支化 •交联 5.4.2 Dynamics of Crystallization 解决结晶速度和分析结晶过程中的问题 结晶过程中会有体积变化， 热效应；也可直接观察。 1. Polarized-light microscopy 直接观察 2. DSC 热效应 3. Volume dilatomter 体膨胀计法 体积变化 (1) Polarized-light microscopy 0s 30s 60s