L-岩藻糖及其衍生物的合成与优化.pdfVIP

分类号062 密级 学校代码—j0542 学号201102121093 L一岩藻糖及其衍生物的合成与优化 and of Synthesis L·-fucoseand Optimization ■o 1 ● J● itSnerivatives 湖南师范大学学位评定委员会办公室 二零一四年五月 IIII I III IIIIII II I I III 摘 要 在哺乳动物中，，包含L一岩藻糖结构的多糖在可调节白细胞内皮 的粘附，血液输送过程，主体与微生物的相互作用以及大多数个体发 育，Notch受体家族的信号传递等生物过程中至关重要，因此，L．岩 藻糖的合成很重要。目前关于L一岩藻糖的合成主要有三种方法：一 是酶和微生物辅助方法；二是从天然来源生产岩藻糖；三是化学合成 L一岩藻糖。 L一岩藻糖及其衍生物的化学合成较为复杂，路线较长，成本较高， 使对岩藻糖及其复合物的生物医药研究受到限制。L一半乳糖是合成 L一岩藻糖的最合适原料之一，也需要化学合成。本文在先前研究的基 础上，对L．半乳糖的合成进行了优化。在合成1，2，3，4一二．O．异亚丙基 一6-0一苄基一D一半乳糖过程中，将苯溶剂换成了N，N。二甲基甲酰胺，无 需四丁基硫酸铵作催化剂，产率同样能达到文献报道中的94％；在合 成6．O．苄基一D一半乳糖过程中，将反应溶液80％的三氟乙酸换成70％ 的醋酸，在800C冷凝回流，将产率提高了30％；在合成1，2，3，4，5．五 一O．乙酰基一D一半乳糖过程中，将催化剂氧化铂替换成了10％Pd／C，氢 气环境下常温常压反应，将产率由59％提高到95％；在合成2，3，4，5，6一 五．O．乙酰基。醛基一L一半乳糖的过程中，我们将氧化剂15WT％戴斯马 丁试剂的二氯甲烷溶液换成了戴斯马丁试剂固体，氩气环境下常温反 应，大大降低了成本，产率也较高，成功地合成了L．半乳糖。 通过对甲基苯磺酰基对合成的L一半乳糖中6位伯羟基活化，叠 氮取代，脱除1，2，3，4位的异丙叉基，再乙酰化，进一步合成了所需 的6位具有叠氮基团的L．岩藻糖衍生物。 本文下一步工作是利用L．岩藻糖衍生物6位叠氮基团与磁性纳 米粒子上炔基官能团相连，对L．岩藻糖基化蛋白进行分离富集。 关键词：L．半乳糖；L一岩藻糖；衍生物；D．半乳糖 ABSTRACT rolesin selectin L--Fucose．．containingglycansplayimportant mediated transfusion adhesion，bloodreactions， leukocyte—endothelial andnumerous events．The host—microbeinteractions ontogenic synthesis its are three ofL—fucoseiscrucialto study．Theremainlyways biological to and method，