三臂PPO-PDLA-PLLA嵌段共聚物的制备与结构及其立构复合体的结晶.pdfVIP

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2012 年第70 卷 化 学 学 报 Vol. 70, 2012 第7 期, 881~888 ACTA CHIMICA SINICA No. 7, 881~888 ·研究论文· 三臂 PPO-PDLA-PLLA 嵌段共聚物的制备与结构 及其立构复合体的结晶行为 赵辰阳 石文鹏 马 艳 李速明 范仲勇* (复旦大学材料科学系 上海 200433) 摘要 以环氧丙烷聚醚三元醇(PPO)为起始剂, 开环聚合 D 型丙交酯(DLA), 合成三臂环氧丙烷聚醚三元醇-聚右旋乳 酸(PPO-PDLA)嵌段预聚体. 采用端基活化技术对预聚体进行端羟基活化, 再与 L 型丙交酯(LLA)进行逐步开环聚合, 合成了不同分子量的三臂环氧丙烷聚醚三元醇-聚右旋乳酸-聚左旋乳酸(PPO-PDLA-PLLA)嵌段共聚物. 采用红外 (FTIR)、核磁(NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)等对三臂PPO-PDLA-PLLA 嵌段共聚物的测试表明, 合成的嵌段共聚物分子 链具有很高的立构规整度; 通过调节LLA 单体与PPO-PDLA 预聚体的投料比, 不仅可控制产物的分子序列结构, 而且 样品的数均分子量可大于 100 kDa. 差示扫描量热仪(DSC)和广角 X 射线衍射(WAXD)结果显示, 三臂 PPO-PDLA- PLLA 嵌段共聚物的异构体链段分子间生成立构复合晶体, 其熔点约为200 ℃, 且没有PLLA 均聚物链段结晶现象. 实 验结果表明, 这是一类具有实际应用价值的新型耐热聚乳酸(PLA)材料. 关键词 聚环氧丙烷; 聚乳酸; 立构复合物; 嵌段共聚物 Synthesis, Structures and Characterization of Triarm PPO-PDLA- PLLA Block Copolymers and Its Stereocomplex Crystallization Behavior Zhao, Chenyang Shi, Wenpeng Ma, Yan Li, Suming Fan, Zhongyong* (Department of Materials Science , Fudan University, Shanghai 200433) Abstract The triarm poly(propylene oxide)-poly(D-lactide) (PPO-PDLA) copolymer was prepared by ring-opening polymerization (ROP) of D-lactide (DLA) with low unsaturated poly(propylene oxide) triols (PPO) as an initiator. The terminal hydroxyls of the prepolymer were activated by stannous octanoate [Sn(Oct)2]. The

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