第7章 核磁共振波谱分析法课件.pptVIP

第7章 核磁共振波谱分析法NMR 第一节 核磁共振基本原理 principle of nuclear magnetic resonance 第二节 核磁共振与化学位移 nuclear magnetic resonance and chemical shift 第三节 自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 第四节 谱图解析与结构确定 analysis of spectrograph and structure determination 第五节 13C核磁共振波谱 13C nuclear magnetic resonance 一、原子核的自旋 atomic nuclear spin 二、核磁共振现象 nuclear magnetic resonance 三、核磁共振条件 condition of nuclear magnetic resonance 四、核磁共振波谱仪 nuclear magnetic resonance spectrometer 概述 核磁共振波谱是分子吸收波长很长、频率为兆赫数量级（MHz）、能量很低的电磁辐射引起核自旋能级的裂分。将有磁性的自旋原子核放入强磁场中，以适当频率的电磁波辐射，原子核吸收射频辐射发生能级跃迁，产生核磁共振吸收现象，从而获得有关化合物分子骨架信息，这种方法称为核磁共振波谱分析法。 一、 原子核的自旋 atomic nuclear spin 讨论: 二、 核磁共振现象 nuclear magnetic resonance ( 核磁共振现象) 三、核磁共振条件 condition of nuclear magnetic resonance 共振条件 能级分布与弛豫过程 弛豫过程 （1）纵向弛豫 自旋－晶格弛豫（spin-lattic relaxation）。处于高能级的核，将能量转移给周围分子变成热运动，自旋核回到低能级。 （2）横向弛豫 自旋－自旋弛豫（spin- spin relaxation）。两个ν0相同，进动取向不同的自旋核，相互接近时，会交换能量，改变进动取向。处于高能级的自旋核将能量转移给低能级的核，自身能量降低回到低能级而使原来低能级的核跃迁到高能级。 讨论: （3） 固定B0 ，改变?（扫频） ，不同原子核在不同频率处发生共振（图）。也可固定? ，改变B0 （扫场）。扫场方式应用较多。 氢核（1H）： 1.409 T 共振频率 60 MHz 2.305 T 共振频率 100 MHz 磁场强度B0的单位：1高斯（GS）=10-4 T（特拉斯） 讨论: 四、核磁共振波谱仪 nuclear magnetic resonance spectrometer 核磁共振波谱仪 第7章 核磁共振波谱分析法 一、核磁共振与化学位移 nuclear magnetic resonance and chemical shift 二、影响化学位移的因素 factors influenced chemical shift 一、核磁共振与化学位移 nuclear magnetic resonance and chemical shift 化学位移： chemical shift 2. 化学位移的表示方法 位移的表示方法 核磁共振谱图 纵坐标是吸收强度，上方横坐标是以频率（Hz）表示的，下方横坐标是以化学位移（δ）表示的。以δ表示的横坐标从右至左依次增大，δ＝0处为标准物质TMS的吸收峰。图中不同δ处的吸收峰代表着乙醚中化学环境不同的质子的共振吸收线。 从1H-NMR谱图上可以得到的信息如下： ①吸收峰的组数，表明分子中化学环境不同的质子有几种。 ②质子吸收峰出现的位置，即δ值，表明分子中各含氢基团的情况。 ③一组吸收峰的分裂数目及耦合常数，表明分子中基团间的连接关系。 ④积分曲线的高度，表明各基团的质子数目比。 7.4.4、影响化学位移的因素 factors influenced chemical shift 电负性对化学位移的影响 2.共轭效应（conjugative effect) 由电子的离域作用导致电子云密度变化的现象。 甲基乙烯基醚（CH2＝CH－OCH3）高场 丁烯酮（CH2＝CH－COCH3） 低场 3. 磁各向异性效应（magnetic anisotropy) 氢键效应 化学位移与化合物结构的关系 4.各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 内容选择： 第一节 核磁共振基本原理 principle of