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168检测技术网(http://168) 在线SPE-GC/MS 测定食品中的PAK 摘要:根据欧盟修订的污染物检测法令规定：测定食品中的多环芳烃（PAK）时， 必须测定其中4 种特殊的PAK 化合物，即苯并（a）芘、苯并（a）蒽、苯并（b） 荧蒽及稠二萘（即PKA4）。本文介绍了欧陆集团的科研人员如何应用GC/MS 来 有效地优化PAK 分析 欧盟食品安全管理局（EFSA）食品污染科学委员会于2008 年提出的鉴定意见，一反迄今所 有的观点，认 苯并 （a）芘不再是食品中多环芳烃出现的标志，而是以4 种特征性的PAK 化合物组成的体系作 食品中PAK 含量的指示剂。随即，欧盟制定了以这4 种PAK 最高含量 为基础的法令Nr.1881/2006，并补充了相应的变更法令（EU）Nr.835/2011。自2012 年9 月以来，除了对苯并 （a）芘的单个边界值进行限定之外，还有一种适用于苯并（a）芘、苯 并（a）蒽、苯并（b）荧蒽及稠二萘 （即PKA4）的总边界值, 来作 食品中多环芳烃污染 的特征性标志。 应用在线固相萃取法 “直到2008~2009 年，我们 进行油类和其他食材中PAK 的GC/MS 的检验时，还一直采用凝 胶色谱法（GPC）来纯化样品。” 欧陆集团商务经理Cludia Schulz 博士介绍道。研发部化 学工程师Ansgar Ruthenschroer 补充说：“凝胶色谱法虽然是一种有效的解决方案，也能 够提供满意的结 ，但却相当费时，且会消耗大量有机溶剂。我们的目的是尽可能取消手工 式的样品处理步骤，尽量实现分析自动化。”部门负责人Holger Fritz 向笔者介绍，研究 期间也曾考虑过应用一种小型化的凝胶色谱，以降低大量使用有机溶剂所造成的污染以及实 验成本。但 进行该实验过程中，尝试了另一种固相萃取法（SPE），该方法的优势之处 于可实现在线作业中的完全自动化。 欧陆集团研发部化学工程师Ansgar Ruthenschroer 介绍，开发和建立SPE-GC/MS 法来验证 油类和其他食材中多环芳烃，是源自于某色谱杂志一篇文章的启发。该文章介绍： 样品预 先以环己烷为萃取剂经加压溶液萃取法（PLE）或加速溶液萃取法（ASE）处理之后，再应用 聚乙烯二乙烯苯相进行样品的SPE 纯化。这一举动的确令人瞩目。Ansgar Ruthenschroer 虽也试验过其他的SPE 相，如欧盟验证熏香的法令 （EG）Nr.2065/2003，也试验了硅胶， 但最后还是决定弃之不用。经过初步测试后，欧陆集团的科研人员 实验室中针对聚乙烯二 乙烯苯相进行了深入研究，并取得了令人满意的结 ，找到了实现自动化的可能性，实现了 SPE 方法从手工向机器化的转变。 168检测技术网(http://168) 图2. 参照样品。样品基体为含有每种溶质各0.8 μg/kg 的食品油。上图为总离 色谱图 TIC；下图 质荷比 m/z 252 时的苯并（b）荧蒽（BbF）、苯并（k）荧蒽（BkF）、苯并 （j）荧蒽（BjF）、苯并（e）芘（BeP）、苯并（a）芘（BaP）以及菲 （Perylen）。 “我们的合作便从此展开。”德国Gerstel 公司销售经理Michael Groeger 表示，随后， Gerstel 公司便与欧陆集团开展了紧密合作，Gerstel 应用部门的Oliver Lerch 博士也加入 到研发团队中。Gerstel 公司的双轨式多用性进样器 （MPS-Prep-Station） 此发挥了核心 作用，满足了欧陆集团所提出的特定要求：对油类和食材样品 很宽泛的范围内进行纯化、 萃取，并立即以在线方式注射到GC/MS 系统中。 在合作之初，Ansgar Ruthenschroer 和Oliver Lerch 博士进行的实验就已经得出了近乎理 想的结 。经过两位专家在应用实验室对该法进行的多次修正，终于取得了满意的结 。此 后，由Ansgar Ruthenschroer 单独推进实验的优化工作。 经过一段时间的研究，Ansgar Ruthenschroer 检验了应用聚乙烯二乙烯苯相的SPE 的参数。 最终方法可以转入到多用性进样器 （MPS）的双轨式进样器之上，并于实际条件下进行关键 测试。