在力学因素影响下腐蚀.doc

在力学因素影响下的腐蚀 机械零件或构件通常是在应力（外在应力或内应力）与环境介质共同作用下工作的，由于受力的类型不同（拉应力，交变应力，摩擦力，微动力等）。它们与环境介质共同作用造成的腐蚀形态也不一样。可分为氢损伤，应力腐蚀开裂，腐蚀疲劳，摩损腐蚀，空泡腐蚀，微动腐蚀等等。 §1 金属的氢损伤 一 概述 金属的氢损伤指金属材料由于氢的存在或金属与氢的相互作用造成力学性能恶化的总称。可分为氢脆或氢致开裂，氢腐蚀和氢鼓泡（环境氢）。金属中的氢根据来源不同分为内氢和外氢。内氢指材料在作用前就已存在内部的氢，如在冶炼，热处理，酸洗，电镀，焊接等过程中吸收的氢。外氢指材料在使用过程中与含氢介质接触或进行电化学反应所吸收的氢。 进入金属中的氢量与氢在金属中的溶解度有关，通常随浓度升高，氢在金属中的溶解度增大。 【薛锦－26：】 氢在钢中的溶解度，取决于介质中氢的分压PH2，根据H．w，西雷特(H，W．Sieret）法则，在给定的温度下，氢的溶解度C与外界氢压力PH2的平方根成正比： 式中K’是一个与介质及材料表面状况有关的常数． 因此，环境氢向金属基体内部扩散，除了和裂纹尖端区域氢的浓度有关，还和介质的化学性质及裂纹尖端的表面状态有关． 金属表面富集氢后，由于存在氢的浓度梯度，在温度及应力场的驱动下向金属内部扩散。其扩散方式有两种，一种是氢原子沿金属点阵的间隙位置，遵循Fick定律向内部扩散，其扩散级数，但是不同研究者测得的扩散级数在高温下相差几个数量级，其原因主要是氢陷阱作用. 所谓陷阱(trap)是指金属中能富含氢的缺陷位置。氢与陷阱的结合能为Eb（即氢占据缺陷位置使能量降低位）。如果氢与陷阱的结合能大时，就会被陷阱捕获而不能参与扩散。这种氢被捕获后较难逸出的陷阱称为深陷阱或称不可逆陷阱，其Eb≥60KJ/mol。若氢被捕获后较易逸出(逸出几率较大)的陷阱称为浅陷阱或称可逆陷阱（点缺陷），其Eb＜15KJ/mol。其Eb在20KJ/mol—60KJ/mol之间的为中强陷阱（位错）。但这种可逆与否是相对的，随温度而变化，温度升高某些不可逆陷阱可变成可逆陷阱，逸出的氢原子参与点阵扩散。也即温度较高时，扩散受陷阱效应的影响很小。陷阱效应不仅对点阵扩散有很大的影响，而且在氢损伤和氢致开裂过程中也起重要作用。因此，控制氢陷阱的本质、数量及其分布是提高材料抗氢性能的重要途径之一。氢陷阱对氢脆敏感性也有显著影响。目前认为，深陷阱(如相界面、晶界)易于使氢饱和而形成氢气，这种氢气的压力可导致裂纹，是十分有害的。均匀分布的中等深度陷阱(如固溶钛)，能使氢原子趋于稳定均匀分布，可降低氢脆趋势，Ta及稀土元素，与Ti的作用相似，能降低钢的氢脆敏感性。需要指出的是陷阱效应不仅影响氢的扩散也影响氢在金属中的溶解度。（实际溶解度比理论计算出的溶解度高） 氢的第二种扩散方式是通过应力诱导扩散，即氢在应力梯度下进行所谓上坡扩散，将向高应力区聚集(COrsky效应)。从而使高应力区氢浓度远远超过整体的氢浓度，它将导致氢气向裂纹尖端富集。 除了氢气的扩散外，还可以通过位错运动来输送氢。氢被位错捕获后，在发生塑性变形时，位错会载着氢一起运动。 在金属中，氢可以以三种方式存在： 以H－，H，H+形式固溶在金属中。 以氢分子形式存在。 以氢化物形式存在。 以气团形式存在。 二 氢脆或氢致开裂 氢脆或氢致开裂（工程上统称氢脆）是一种由氢引起的材料塑性下降或开裂的现象。因为它需要经历一定时间才发生破坏，又称延迟断裂或滞后破坏。 第一类氢脆为不可逆的，未受力时，氢已造成永久性损伤的氢脆，在力作用下加快裂纹形成与扩展，其敏感性随形变速度增加而增大。在未加力时内部无裂纹源，在力的作用下，氢与应力交互作用所造成的永久性损伤称为第一类氢脆。其敏感性随形变速度增加而减小。 第二类氢脆是可逆的也可以是不可逆的，但多数是可逆的。 （一） 氢致开裂的类型 【19】－180： 氢致开裂可以按照不同方式分类。 （1）可逆氢脆与不可逆氢脆。 可逆氢脆——经去氢处理后，氢脆现象能减少或消除的氢脆。 不可逆氢脆——经去氢处理后，氢脆现象不能消除的氢脆（因为氢已造成了永久性损伤）。 （2）按照氢脆敏感性与应变速率的关系可以分成两大类。 第一类氢脆与第二类氢脆。 第一类氢脆的敏感性随应变速率的增加而增加；第二类氢脆的敏感性则随应变速率增加而降低。前者是在材料加载前内部已存在某种裂纹源，故加载后在应力作用下加快了裂纹的形成与扩展；后者则不同，材料在加载前并不存在裂纹源，加载后在应力与氢的交互作用下逐渐形成裂纹源，最终导致脆性断裂，而它在高应变速率下并不显示脆性。 (1)第一类氢脆：它包括三种形式。 氢腐蚀，也称氢蚀或氢病: 它是由氢原子在高温高压下与金属中的第二相(夹