Gr-SAPO-34分子筛的微波合成.pdfVIP

第29卷 第 1期 石油化工应用 V01．29No．1 2010年 1月 PETROCHEMICAL1NDUSTRYAPPLICATION Jan．2010 Gr—SAPO一34分子筛的微波合成 田永华，魏廷贤 (宁夏大学化学化工学院，宁夏银川 750021) 摘 要：采用硅溶胶为硅源，三乙胺为模板剂，通过微波辐射法合成了Gr-SAPO一34分子筛，考察了微波辐射时间、功率 对合成产物的影响。通过XRD对合成的分子筛理化性能进行表征，结果表明微波辐射法可以合成Gr—SAPO一34分子 筛，确定合成Gr—SAPO一34分子筛的最佳条件为：辐射功率为450W，最佳辐射时间为45min。 关键词 ：微波 ；Gr—SAPO一34分子筛；XRD 中图分类号：TQ655 文献标识码：A 文章编号：1673—5285(2010)O1—0014—03 轻烯烃作为合成洗涤剂 、塑料 、纤维和各类化工 性都得到了增强。 材料的原材料。在现代石油化工工业中起着举足轻 自从开发了SAPO一34分子筛 以来，人们还在继 重的作用 。甲醇脱水制轻烯烃(Methanol—To—Olefins， 续努力研究SAPO系列分子筛 ，清华大学化学工程系 简称MTO)的技术 日前正 日益受到广泛的重视[】1。人 高雷等 【l发现在二甲醚裂解制烯烃(OTO)反应中SAPO一 们正在寻找一种新的工艺路线制取低碳烯烃成为重 34随着反应的进行 由于积碳 问题而使催化剂很快失 要的课题。经由甲醇制低碳烯烃是最有希望替代石 活。Hocevar等l1威功的向SAPO一34分子筛 中引入金 油路线的新工艺。其可从煤、天然气和固体废物经由 属元素 Co、Cr和Mn后酸性都得到了增强 ，解决了这 合成气 (CO+H：)得到 ，由合成气制 甲醇工艺 已经十 一 问题。黄世勇等。【1用水热法合成了Cr—APSO一34分 分成熟。我国的煤资源丰富，MTO工艺对我国尤其 子筛。SAPO分子筛的制备普遍采用恒温晶化法晶 具有重要意义。对这一新工艺而言 ，合适的催化剂是 化 ，然而 ，该方法晶化时间很长，全过程需要 3～5d 关键所在 。 时间 ，且要在较高的温度(200oC)下进行，随着温度 1984年，美国联合碳化物公司(UCC)开发了磷酸 升高容易导致无定形或其它晶相的生成 ，且过程能 硅铝系列分子筛(SAPO—n代表结构型号)其中最为人 耗很大 。与此法相 比，微波辐射法在许多方面表现出 们所瞩 目的是SAPO一34分子筛。甲醇转化率达 100％ 较优越 的特性 。近年来 ，微波辐射法应用于无机及有 或接近 100％；乙烯和丙烯的选择性在 60％左右；几 机物的合成，己显示出很多特殊的优点。从 1993年 乎无c 以上的产物[21。为进一步提高该过程的经济效 ArafatA等5【J报道应用微波技术合成出Y型和ZSM一 益人们开始就SAPO一34分子筛改性进行研究。由二价 5型分子筛以后有了许多有关微波合成分子筛的报 或三价可形成金属氧四面体的金属离子取代 SAPO一 道。本论文采用微波法合成 Cr—SAPO一34分子筛，大 34骨架中的Al形成 MeAPSO一34改变了SAPO一34分 大的缩短了它的合成周期 ，目前 Cr—SAPO一34的合 子筛的酸I!生或使其孔道结构发生改变而引起其催化性 成只有与水热法相关的报道 ，还没有微波法合成 能的相应变化3【I。含金属Ni的SAPO一34分子筛进一 CrAPSO一34的相关报道 。本文在已有的研究基础 步提高了乙烯的选择性 ，乙烯和丙烯的选择性可接近 上 ，改进前人的合成方法，以微波晶化法合成了cr— 90％4[1。Hocevar等[嗵过二甲醚程序升温脱附研究发 APSO一34分子筛 ，因此本文尝试在微波功率为 150～ 现以下分子筛的相对酸性强弱为：ZSM一5MnAPSO一 600W、晶化时间为 l5～90min的条件下合成了c卜 34CrAPSO一34CoAPSO一34SAPO一34。即通过 向 SAPO一34分子筛较之恒温晶化法最大的优点是大大 SAPO一34分子筛 中引入金属元素 C