α-甲基-缩二乙醇酸二乙酯的合成.pdfVIP

第 1期 刘国兵：d一甲基一缩二乙醇酸二乙酯的合成 ·5· 仪一甲基一缩二乙醇酸二乙酯的合成 刘 国兵 (青岛科技大学 化工学院，山东 青岛 266042) 摘要：采用重氮乙酸乙酯 (EDA)与乳酸乙哺在无水硫酸铜催化下进行 O—H插人反应合成 a一甲基 一缩--7,醇酸二乙酯。讨论了 反应时间，催化剂用最，反应温度和物料 比例对插入反应收率的影响，在优化反应条件下产率为58．8％。产品纯度大于98％。 关键词：d一甲基 一缩二乙醇酸二乙酯；卡宾；O—H插入反应 ；无水硫酸铜 中图分类号：rrQ225．24 2 文献标识码 ：A 文章编号：1008—021X(2010)01—0005—03 SynthesisofEthyl2一(2一Ethoxy一2一oxoethoxy)一propionate LIU Guo—bing (CollegeofChemicalEngineering，QingdaoUniversityofScienceandTechnology，Qingdao 266042，China) Abstract：：Ethyldiazoacetate(EDA)undergoesafacileanhydrouscupricsulfatecarbenoidmediated0 一 H insertion reaction with ethyllactateto afford thetitle compound ．Theeffectsofreaction time ． catalyst，teaction temperatureaswellastheratioofethyllactateandEDA on the insertionyieldwere discussed．Underoptimizedreactionconditionsthetitlecompoundwasobtainedtobea58．8％ yield．The purityofproductwasover98％ ． Keywords：ethyl2一(2一ethoxy…2 oxoethoxy)一propionate；carbene；O—H insertionreaction； anhydrouscupricsulfate ’ 2，5一二甲基 一4一羟基 一3(2H)～呋喃 钠盐在四氢呋喃溶剂中与溴乙酸乙酯反应制得，收 酮，简称呋喃酮，是非常重要的香料品种，目前国际 率为82％ 。但上述两种方法的不足之处是：采用 市场价格为2000元／kg。20世纪 70年代瑞士芬 的溴乙酸乙酯不仅价格高、不易得，而且对人特别是 美意(Firmenich)公司首先用化学方法合成了呋喃 对人的眼睛刺激性特别大，不易于工业化生产和操 酮，此后呋喃酮的合成技术长期被国外的香料公司 作，反应所用的溶剂不仅价格高，而且还不能重复利 所控制，国内在该香料品种的合成研究上一直没有 用，另外NaH作为原料不适合工业化生产。第三种 大的进展 ，直到90年代末才实现技术上的突破并在 方法是采用氯乙酸乙酯代替溴乙酸乙酯，在甲苯或 大连金菊香料厂实现产业化 。化学方法合成呋喃酮 二 甲苯中与乳酸 乙酯钠进行反应得 目标产物，原料 有多条途径 ¨J，目前国内所采用的途径是 由乳酸 价格低廉易得，适合工业化生产，但收率偏低，一般 乙酯出发 ，在强碱条件下与 d一卤代 乙酸 乙酯进行 在 50％ J，而且在这个反应 中首先需要采用金属钠 亲核取代反应，生成 一甲基 一缩二乙醇酸二乙酯， 在无水体系中生成强碱性的乳酸乙酯钠，这对于反 然后该化合物与草酸二乙酯缩合闭环，再经皂化、酸 应过程的安全性要求很高，在实际生产中存在安全 化和甲基化得 目标产物 。。其中 一甲基 一缩二乙 隐患。 醇酸二乙