含二苯并-18-冠-6席夫碱型液晶冠醚钾配合物的液晶行为.pdfVIP

第27卷第 1期 应 用 化 学 V01．27No．一1 2010年 1月 CHINESE JOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY ．1an．2010 含二苯并一18-冠-6席夫碱型液晶冠醚钾配合物的液晶行为 朱 鑫 张淑媛 李 辉 李 自法 (郑州大学 化学系；材料工程学院 郑州 450052；河南中医学院药学院 郑州) 摘 要 以顺 (反)-4，4-双 [4一(4-正烷氧基联苯基4-羧基)苯亚氨基]二苯并一18-冠-6(I和 II)为配体合成 了2种系列席夫碱型液晶冠醚钾配合物，产率分别为85．5％～92．1％和88．7％～90．7％。配合物的结构通过 元素分析 、IR、uV—Vis和AAS等测试技术确证。液晶行为通过 DSC、POM、XRD等方法表征。实验结果表明， 所有配合物均具有热致液晶性 ，且随分子末端烷氧基碳原子数增加，其熔点和清亮点呈规律性变化。近晶相 温度范围渐增 ，向列相温度范围递减。与配体相比，配合物液晶态温度范围变宽。 关键词 钾配合物，液晶冠醚，席夫碱型，热致液晶性 中图分类号 ：0623．6 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2010)01-0038-05 由于冠醚对金属离子有很强的选择配位能力，所以通过中心桥键将冠醚键合到液晶分子链上形成 各种类型的液晶冠醚，可使其成为既具有液晶的有序性又具有冠醚选择配位功能的新型功能材料。这 种液晶冠醚配体有可能形成新的组装体系，已引起超分子化学和新材料领域广泛关注 。作者曾报 道了酰胺型液晶冠醚钾配合物 和席夫碱型液晶冠醚配体 液晶行为与结构变化的一些规律。本文合 成了系列顺反异构席夫碱型液晶二苯并．18．冠．15钾的配合物，研究了钾离子的引入对配体液晶性能的 影响。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 ST-02型元素分析仪 (法国Heaeus公司)；NicoletNexus460型 FTIR红外光谱仪 (美国Nicolet公 司)，KBr压片；SHIMADZUUV-2401PC型紫外可见分光光度计 (DMF，日本岛津)；NikonEclipiceE600 POL型热台偏光显微镜(POM，日本尼康)；HitachiZ一8000型原子吸收光谱仪 (AAS，日本 日立)，分析配 合物中K含量；NETZACHDSC-204型热分析仪(DSC，德国Netzach公司)，升温速率 10K／min，N气气 氛；D／MAX一3B型 自动x射线衍射仪 (日本理学)，Cu靶，Ka线，弯曲石墨晶体单色器单色化，A= 0．15406，管电压 35kV，管电流30mA，扫描范围1．4。～40。。自制液晶配体，其余试剂均为分析纯。顺 (反)-4，4一双[4一(4一正烷氧基联苯基4一羧基)苯亚氨基]二苯并一18一冠-6(I和 Ⅱ)按文献[6]方法合成 及分离，其结构式如Scheme1所示。 r，o／、、 舳 coo 宅＼三nn／／／…H coo 。R 0、 I(cis) II(trans) IandII：A．R： 一C6Hl3；B．R=n-C8H】7；C．R=n-CloH2 D．R= C‘】2H25 Scheme1 StructureoftheShift-basetypeliquidcrystallinecrownetherligands 20094)1-08收稿，2009-05-25修回 国家 自然科学基金 (29974o26)、河南省 自然科学基金(0823O042o060)和河南省教育厅 自然科学J~ (2006150028)资助项 目 通讯联系人：张淑媛 ，女，教授；E—mail：lzf@zzu．edu．cn；研究方向：液晶及其配合物化学 第 1期 朱鑫等：含二苯并一18·冠_6席夫碱型液晶冠醚钾配合