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化 学与佳 物 互程 2010，Vo1．27No1 国 Chemistry Bioengineering 聚羧酸系减水剂中间大分子单体的合成 赵彦生 。吴凤龙 ，马德鹏 ，吴永新 。魏 华 (太原理工大学化学化工学院，山西 太原 030024) 摘 要 ：通过聚 乙二醇单 甲醚一1200(MPEG1200)与 甲基 丙烯酸直接酯化合成 了甲基丙烯酸聚乙二醇单 甲醚一2200 酯 (MAAPEGME1200)。经正交实验优选出最佳合成工艺条件如下 ：带水剂 甲苯用量为反应物总质量的 3O ，酸醇摩尔 比为3．0：1，阻聚剂吩噻嗪用量为 甲基丙烯酸质量 的 1．5 ，催化剂对 甲苯磺酸用量为聚 乙二醇单 甲醚一1200质量 的 2．5 ，反应温度为 125℃ ，反应 时间为 9h。此条件下酯化率达 96．72 ，双键 损失率为 3．1O 。 关键词 ：聚羧酸系；酯化 ；正交实验 ；大单体 中图分类号 ：TQ225．241 文献标识码 ：A 文章编号 ：1672—5425(2O10)01—0033—04 聚羧酸类高效减水剂是混凝土的#l-m／剂之一 ，具 化工试剂厂；甲苯，天津市风船化学试剂科技有 限公 有高效减水 、改善混凝土的孔结构和密实程度 ，控制混 司；二氯甲烷 ，天津市大贸化学试剂厂；氢氧化钠 ，天津 凝土的坍落度损失 ，更好地解决混凝土的引气 、缓凝 、 市化学试剂三厂 ；溴化钾，天津市光复科技发展有限公 泌水等特点_1]。因为其性 能优越 ，能够满足高性能 司；溴酸钾 ，北京化工厂 ；浓盐酸，太原市化肥化学试剂 混凝土对减水剂的要求 ，是减水剂发展的方 向[3]。但 厂。以上试剂均为分析纯。 合成聚羧酸类减水剂 的前提是必须合成大分子单体 1．2 中间大分子单体 的合成 (甲基丙烯酸聚乙二 醇单 甲醚酯)，即在支链上引入聚 利用聚乙二醇单 甲醚一1200和甲基丙烯酸直接酯 氧烷基烯类基团，与水分子形成氢键，并形成亲水性立 化 ，其反应方程式如下： 体保护膜，该保护膜既具有分散性 ，又具有分散保持 CH CCH。COOH+CH3(C2H 0)0H — 性。酯化率和双键损失率是合成大单体的两个重要指 CH CCH。CO0(C H 0)CH。+H 0 标[4]。目前在大单体合成 中大多采用酯化率作为衡 在装有温度计 、搅拌器 、分水器、回流冷凝管 的 量指标，很少将两者综合考虑。实 际上酯化过程的许 250mL四颈烧瓶的装置末端接入玻璃水泵使反应过 多影响因素对酯化率和双键损失率具有相互矛盾的影 程 中形 成 微小 负压 。在 四颈烧 瓶 中加 入 一定量 的 响。因此 ，如何在提高酯化率的同时降低双键损失率 MPEG1200、带水剂甲苯，加热至 80℃使之完全溶解 ， 在酯化过程中显得更为重要 。作者综合考虑酯化率和 然后依次加入阻聚剂吩噻嗪、催化剂对 甲苯磺酸 ，充分 双键损失率 ，通过甲基丙烯酸与聚乙二醇单甲醚～1200 溶解后加入甲基丙烯酸 ，升温至反应温度 ，搅拌下反应 酯化 ，在玻璃水泵产生微小负压的条件下 ，加入带水剂 一 定 时间，即得到 甲基丙烯酸 聚乙二醇单 甲醚一1200 甲苯 ，使其与酯化反应产生 的水形成共沸物将水移 出 酯 (MAAPEGME12OO)大分子单体粗产品。此产物可 反应体系，提高了酯化率。并经正交实验得出了合成 直接用于合成聚羧酸系高效水泥减水剂。 甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚一1200酯的最佳条件。 将粗产品溶解于二氯 甲烷 中，用 5 的NaOH 溶 液洗涤、分液，重复 5～6次 ，洗