乳液聚合丁腈橡胶聚合过程的稳态模拟.pdfVIP

简 报 C合H成IN橡A胶S工YN业TH，2E0T10IC—0R1U—B1B5E，R33(IN1)DU：67ST～R6Y9 乳液聚合丁腈橡胶聚合过程的稳态模拟 张小平 ，李 辉，赵环宇 (中国石油兰州石油化工工程公 司，甘肃 兰州 730060) 摘要：运用美国AspenTech公司研发的 PolymerPlus软件模拟乳液聚合丁腈橡胶生产 中聚合部分 的流程 ，通过对热力学参数的拟合和反应动力学参数 的调整 ，建立了牌号为 N41的丁腈橡胶聚合部分 的模 型。8个反应釜的模拟结果表 明转化率、丙烯腈结合率和数均相对分子质量均符合乳液聚合机理 的特性 ，与生产现场实验室分析结果能较好地吻合 ，相对误差在4％以内。将此热力学和动力学参数系 统应用于牌号为N32的丁腈橡胶 的模拟过程 中，对参数的准确性进行考察，结果表 明反应模型具有较 好 的适应性 ，模 拟结果与 实验 室分析结果的相对误差在 5％ 以内。 关键词 ：丁腈橡胶 ；乳液聚合 ；稳态模拟 ；转化 率；相对分子质量 ；丙烯腈 结合率 中图分类号 ：TQ333．7 文献标识码 ：B 文章编号 ：1000—1255(2010)01—0067—03 丁腈橡胶 (NBR)的制备是乳液聚合原理应 1 建模流程 用的一个典型工业实例。尽管乳液聚合 已有较长 NBR聚合部分建模流程示意如 图 1所示。 的发展历史 ，并且工艺上 已经 比较成熟 ，但是关于 所需的物料和助剂 ，如丁二烯 (物流 Bd)、丙烯腈 乳液聚合定量关系及其详尽的内部规律还没有完 (物流 ACN)、皂和其他试剂 (物流 Other)，分别 由 全被人们所掌握 ，乳液聚合 的机理和动力学理论 各 自输送泵经计量送人连续线集合加料管中混合 还有待进一步深入研究。本工作 以美 国 Aspen 后 ，从第 1聚合釜底部进入反应系统 ，从第 1聚合 Tech公 司研发 的聚合物模拟软件 PolymerPlus 釜顶部排出，进入第 2聚合釜的底部 ，依此类推顺 (PolymerPlus必须 以AspenPlus为平台使用)为 序通过8台聚合釜。为控制反应物 的门尼黏度 ， 平 台，以兰州石化公司 15kt／a的NBR生产装置 可向第 4～6釜补加相对分子质量调节剂” ，在 为研究对象，建立了牌号为 N4l的NBR聚合部 末釜出口处 向反应物 中加入终止剂终止聚合 。不 分的反应模型，并用牌号为 N32的NBR对聚合 同牌号 的NBR可依据不同的进料单体配比、引发 的热力学和动力学参数进行验证 。 剂用量和乳化剂进行生产 ，工艺流程则基本相同。 R302 47A R304 47B PIY3O5 PLY306 PLY307 Fig1 NBR reaction flow sheet 2 聚合参数的设置 表征聚合反应过程 的动力学参数。 流程模拟属于 白箱操作过程 。由于聚合机理 复杂并缺乏相应的实验分析数据 ，使得 NBR的反 应模拟变得非常困难。模拟中需要的数据分为2 收稿 日期 ：2008—12—29；修订 日期：2009—11—19。 类 ：一类是表征体系特性 的热力学参数，另一类是