复杂钝化体系PG响应特征研究,一—.pdfVIP

射6枣甜 【 腐蚀升学秘护芰木 994m 1月 CORROSIONSCIENCEAND 垦oT ! ! 璺 复杂钝化体系 P—G响应特征的研究 ，一 f7— ：7／ 唐子龙 堂 f天津大学材料 系 天津 300072 --7C]／7 ．z 摘 要 采用恒 电位一恒 电流 (P-G)瞬态响应技术I矸究 了多层结构钝化膜和存在吸附层钝 化睡的复杂钝化体系 提出 了判断钝化膜 多层结壮J的方法以及表征钝化膜不同层稳定 的 特征参数，并建立 r描述复杂钝化体系 P-G响应特征的数学模型．I矸究 了 2205和 316L 不锈钢在 2．5otol／LH，s0 中钝化膜的结掏．以及吸附型缓蚀剂哌嚏和癸胺对 304不锈 钢在 05otol／LNaCI彳r质中孔蚀的抑制作片I．研究结果iIE实所建立的模型能很好地反映 研究体系的P-G响应特征 利用提 出的特征参数随极化电位和极化时间的变化奖系，有效 地分析 丁钝化膜的生长规律和稳定性，以及缓蚀剂对孔蚀发生 与发展过程的抑制作用 关键词 ， !兰垦局部腐蚀，墨堕 钝化膜结构铯 ， 1．前 言 钝化膜稳定性研究是腐蚀科学特别是耐蚀合金理论研究的重要课题．然而对于一些复杂 钝化体系的钝化膜尚缺乏一种较为完善的分析与测试手段 恒电位一恒电流瞬态响应技术是 种新发展的研究钝化膜稳定性的快速电化学测试方法…本文将此技术用于钝化膜 多层结构和 有吸附钝化体系的研究，试 图建立描述这些复杂钝化体系 P—G响应特征的数学模型，用以研 究多层结构钝他膜的生长规律和稳定性，以及吸附型缓蚀剂对孔蚀发生发展过程的抑制作用， 从而加深对钝性本质的认识，为发展增强钝化膜耐蚀性的手段提供理论依据． 2．基本原理与测试方法 2．1数学模型的建立 当钝化膜具有多层结构或表面存在吸附型缓蚀剂时，膜的不同层其组成、结构和组成物 质的化学稳定性均有显著差别．进行 P—G测试，切换成恒电流状志时 (通常 ，=1／2 ，在钝化 膜不同层 问将产生 电流 ，d(f)．因此，P—G转换前后，极化 电流变化(△，=卜 )应包括流过钝他膜 的电流变化 △，r，界面 电容的充放 电电流 △ ．流过孔蚀活性点的电流变化 △，I，和钝化膜的差异 电流 aid(t)． 对于具有吸附钝他体系和钝他膜具有 多层结构的体系，都可以推得差异电流变化为： 国家 自髂科学基宅及中国科学院腐蚀科学开放研究实验室资助 获中国麻蚀与防护学台第三届垒国青年腐蚀科技绝文讲评会一等奖 中国腐蚀与防护学会第三届全国青年腐蚀科技论文讲评会获奖论文专辑 △，d(f)=，d’exp(一f／Td) 式 中，d是 P—G 转换瞬 间的差异 电流值，Td是 ，d的衰减周期．，d和 是表征钝化膜不同层稳 定性的特征参数． 由A／=AI~+AIc+AIL-AId代八相应 电流的表达式(1)，推导得出的 P—G 响应 曲线方程式 为： … 一 RC ] 唧( 1 鬻] 式中Rp：钝化膜等效电阻，C：界面电容，瞄 自催化系数，，L：流过孔蚀活性点的电流 2．2钝化过程不同阶段的P—G响应特征 · 0．2 0 l — 己 I【】 O．0 - 0．1 0 2 4 6 8 10 t(sec) Fig．1P—G responsecharactercurvesforcomplexpass