第一节 原子吸收光谱法基本原理.pdfVIP

原子吸收光谱分析法是一种十分重要的定量分析方法。 它可测定７０ 多种元素，而且测定准 确、快速、灵敏、选择性好，抗干扰能力强，仪器设备简单，操作方便，在冶金、地质、化工、生物、医 药、环境等领域具有广泛的应用。 第一节　 原子吸收光谱法基本原理 一、 原子吸收光谱的产生 原子的核外电子层具有各种不同的电子能级，最外层的电子在一般情况下，处于最低的能级 状况，整个原子也处于最低能级状态——— 基态。 基态原子 的外层电子得到能量以后，就会发生电子从低能态向高能 态的跃迁。 这个跃迁所需的能量为原子中的电子能级差 Δ Ee e 。 当有一能量等于Δ E 的这一特定波长的光辐射通 过含有基态原子的蒸气时（见图 ３ １） ，基态原子就吸收 了该辐射的能量而跃迁到激发态，引起入射光光强度的变 图３ １　 基态原子对光的吸收 化产生原子吸收光谱。 即 A°＋ hν A倡 倡 e A A° Δ E ＝ E － E ＝ hν 倡 倡 式中：A°、A A° A 分别表示基态和激发态原子；E 、E 表示对应状态的能级；ν 表示入射光的频率。 原子吸收光谱分析法就是提供特定的光能给原子吸收，通过测定原子对光的吸收程度而进行分 析的一种方法。 66　　　 第三章　 原子吸收光谱分析法 当辐射通过气态原子蒸气时，如果辐射频率相当于原子中的电子由基态跃迁到所允许的较 高能态所需要的能量频率，原子就会从入射辐射中吸收能量，发生共振吸收，产生原子吸收光谱。 二、 原子吸收光谱的特征 原子吸收光谱通常位于紫外可见区，对于一条吸收谱线，常用谱线的波长、谱线的轮廓表示。 １畅 吸收光谱的特征波长 原子的外层电子由基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线称为共振吸收线，简称共振线。 由于各种元素的原子结构和外层电子排布各不相同，不同元素的原子跃迁时吸收的能量不同，因 此各种元素的共振线频率不同，各有特征，这种共振线称为该元素的特征谱线。 由基态到第一激 发态的跃迁概率最大，因此对于大多数元素而言，共振线是元素所有谱线中最灵敏的谱线。 ２畅 吸收线的轮廓 原子光谱是线状光谱，但原子吸收线并不是严格的几何意义上的线，而是有一定的频率宽 度，称为吸收线轮廓。 表明透射光的强度随入射光的频率 而变化，如果将吸收系数 Kν 对频率ν 作图，得一条曲线（见 图３ ２） ，可形象地描述吸收线轮廓。 原子吸收线的轮廓常 用吸收线的特征（中心）频率（或波长）和吸收线的半宽度两 个物理量来表征。 所谓特征频率（或波长） ，是指最大吸收 ０ ０ 系数所对应的频率 ν （或波长 λ ） 。 吸收线的半宽度是指最 ν ０ 大吸收系数一半（即 K ＝ K ／２）处的吸收线轮廓上两点间 的频率（或波长）差，称为半宽度，用 Δν（ 或 Δλ） 表示。 中心 图３ ２　 吸收谱线轮廓 频率（波长）处的最大吸收系数（ K０ ） ，称为峰值吸收系数。 ０ ０ ν 表明吸收线的位置，Δν 表明了吸收线的宽度，因此，ν 及 Δν 可表征吸收线的总体轮廓。 原子 吸收线的Δλ 约为０畅００１ ～ ０畅００５ nm。 影响谱线宽度的因素有原子本身的内在因素及外界条件因素两个方面。 （１） 自然宽度。 在没有外界条件影响的情况下，谱线仍有一定的宽度，这种宽度称为自然宽