第五章 生物碱课件.pptVIP

生物碱 第一节 生物碱概述 生物碱——是指存在于生物体（主要为植物）中的一类除蛋白质、肽类、氨基酸及维生素B以外的有含氮碱基的有机化合物。大多数有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内；多数具有碱性，可以和酸成盐；大都具有特殊而显著的生理活性。 1．在植物的各部位都有分布，但多集中在某一器官。 2．植物体内生物碱的含量差别很大，但一般都较低（1%以下），通常把含量在0.01%的植物称为生物碱植物。 3．同一植物体内的生物碱，往往是多种生物碱共存，而且母核结构相似。 生物碱的存在形式 多数以盐的形式存在（以有机酸盐为主，少数为无机酸盐）； 少数以游离形式存在（主要是一些碱性极弱的生物碱，如酰胺类生物碱）； 其他尚有以酯、苷及N→O化物的形式存在（乌头碱、氧化苦参碱） 形态：多呈结晶状态，有一定熔点； 有的呈液态（小分子、无氧或氧呈酯键-----菸碱、槟榔碱）。 个别小分子固体生物碱有挥发性----麻黄碱 。 升华性 -------咖啡因 、川 嗪 2．溶解性 游离生物碱极性较小，大多数不溶或难溶于氯仿、二氯乙烷、乙醚、乙醇、丙酮、苯等有机溶剂；在稀酸水溶液中溶解而成盐； 生物碱的盐类极性较大，大多易溶于水及醇，不溶或难溶于苯、氯仿、乙醚等有机溶剂； 少数生物碱可溶于水而其盐类反而难溶，如季铵碱（如小孽碱、酰胺型生物碱和一些极性基团较多的生物碱）则一般能溶于水。 大多数生物碱具有碱性，能与酸结合成盐。 7 1S2 2S2 2P3 来源 N： H+ (接受质子或提供电子) 碱性强弱的表示方法：pka (碱共轭酸解离常数的负对 数)，其值的大小与碱性呈正比。 pKa=-lgKa Ka越小（碱的共轭酸 越稳定），pKa越大，碱性越强。 常见生物碱碱性规律 胍 季铵碱 烷胺类（仲胺，叔胺） 芳胺类（芳杂环） 酰胺类 （pKa13.6） 小檗碱（11.5） 四氢异喹啉（9.5） 异喹啉（5.4） （pKa 2） 共轭酸高度 离子型 SP3杂化 SP2杂化 P—？共轭 共振稳定性 类似无机碱 （无双键） （有双键） 二、分类 按化学结构类型分类: 11类 有机胺类（麻黄碱、益母草碱、秋水仙碱） 吡咯烷类（苦豆碱、千里光碱、野百合碱） 吡啶类（槟榔碱、半边莲碱） 异喹啉类（小檗碱、吗啡、粉防己碱） 吲哚类（利血平、长春新碱、麦角新碱） 莨烷类（阿托品、东莨托碱） 咪唑类（毛果芸香碱） 喹唑酮类（常山碱） 嘌呤类（咖啡碱、茶碱） 甾体类（茄碱、浙贝母碱、澳洲茄碱） 萜类（乌头碱、飞燕草碱） 大环类（美坦生、雷公藤碱） 第三节 有机胺类生物碱 一、结构和种类 有机胺类生物碱时一类氮原子不结在环内的生物碱，种类繁多，分布较广，其中药用价值或生理活性较高的有秋水仙碱、麻黄碱、益母草碱等。 二、提取分离方法： 水蒸气蒸馏法 小分子生物碱—麻黄碱、烟碱、槟榔碱等 沉淀法 有机胺类生物碱先由溶液中沉淀析出，再进一步分离并精制。常用的沉淀试剂有雷氏铵盐和苦味酸等。 离子交换法 普遍应用阳离子交换树脂法 三、应用 麻黄碱、伪麻黄碱都是拟肾上腺素药，临床上用盐酸麻黄碱治疗支气管哮喘、过敏性反应、鼻粘膜肿胀以及低血压等病症的治疗； 秋水仙碱可阻止癌细胞的增长，临床上用其治疗癌症，特别对乳腺癌有良好疗效。 第四节 吡咯类生物碱 一、结构和种类 吡咯类生物碱主要指由吡咯或四氢吡咯衍生的含吡咯环的生物碱，目前已发现200多种，主要分布在紫草科、菊科的千里光属和豆科的野百合属等植物中。 简单的吡咯类生物碱：古豆碱、党参碱 开链酯：大叶千里光生物碱、瓶草千里光碱 吡咯西啶二醇和二元酸形成的环酯：野百合碱 二、提取分离方法 有机溶剂分段结晶法提取分离、浓缩、结晶，生物碱在有机溶剂中的溶解度顺序 氯仿丙酮乙醇甲醇乙酸乙酯乙醚苯己烷 利用生物碱类碱性强弱的差别，可以结合分段萃取或沉淀法进行混合物的分离 三、应用 吡咯类生物碱多数具有较强