第五章 酸碱平衡(第二版)课件.pptVIP

由缓冲溶液pH计算通式看出： 3. 缓冲溶液稍加水稀释时，pH不变；但大量稀释会引起溶液离子强度的改变，pH将有变化。 1. pH首先取决于缓冲系中的pKa y 2. pKa 值一定，pH 随缓冲比而变化，当缓冲比等于1 时，pH = pKa y y 例5-14 25℃时，1.0 L HAc-NaAc 缓冲溶液中含有0.10 mol HAc 和 0.20 mol NaAc。 （1）计算此缓冲溶液的 pH； （2）向100mL该缓冲溶液中加入10mL0.10mol·L-1 HCl 溶液后，计算缓冲溶液的 pH； （3）向100mL该缓冲溶液中加入10mL0.10mol·L-1 NaOH 溶液后，计算缓冲溶液的 pH； （4）向100mL该缓冲溶液中加入 1L水稀释后，计 算缓冲溶液的 pH。 解： 时，Ka (HAc)＝1.8×10-5。 （1）HAc 和 Ac- 的浓度都较大，缓冲溶液的 pH为： y （2）加入 10 mL 0.10 mol·L-1 HCl 溶液后， HAc 和 Ac- 的浓度分别为： HAc 和 Ac- 的浓度都较大，缓冲溶液的 pH 为： 加入10 mL 0.10 mol·L-1 HCl 溶液后，溶液的 pH 由5.05 降为4.98，仅减小了 0.07，表明缓冲溶液 具有抵抗少量强酸的能力。 共轭酸碱 HA-A- 在水溶液中存在如下质子转移反应： 达到平衡时，存在下列定量关系： 以上两式相乘得： 例5-2 已知25℃ 时，HAc 的Kay为 1.8×10-5，计算 Ac-离子的Kby。 解： Ac- 是 HAc 的共轭碱， Ac- 的Kby 为： 练习： 求 NH4+的标准解离常数。已知：Kby (NH3) = 1.8×10-5? y y y 多元弱酸、弱碱 Ka 与 Kb 的关系 y y 例：计算 PO43-的各步标准解离常数。 已知： H3PO4 的Ka1y (H3PO4)=6.7×10-3 Ka2y (H3PO4) =6.2×10-8；Ka3y(H3PO4) =4.5×10-13 解： PO43-+H2O HPO42-+ OH- y y y HPO42-+H2O H2PO4-+ OH- H2PO4-+H2O H3PO4+ OH- Kb1y (PO43-) Kb2y (PO43-) Kb3y (PO43-) 第四节 酸碱溶液的 pH 的计算 一、一元弱酸溶液 H3O+ 浓度的计算 二、一元弱碱溶液 OH- 浓度的计算 三、多元弱酸溶液 H3O+ 浓度的计算 四、多元弱碱溶液 OH- 浓度的计算 六、同离子效应和盐效应 近似计算的依据： 基础化学中计算H3O+ 浓度或OH- 浓度时，通常允许有不超过±5% 的相对误差。当两个数相加减时，若其中的较大数大于较小数的20 倍时，可以将较小数忽略不计。 在一元弱酸 HA 溶液中， H2O 解离产生的 H3O+ 浓度等于 OH- 浓度，HA 解离产生的 H3O+ 浓度等于 A- 浓度。 当 ，即 时， 可以忽略不计。上式简化为： 一、一元弱酸溶液中 H3O+ 浓度的计算 由一元弱酸 HA 的解离平衡得： ? 由上式可得： 若 ，即 时， 。 例题 当 而且： 可用最简式： 总结: 例 5-3 计算 0.10 mol·L-1 HAc 溶液的 pH， 已知 Ka (HAc)＝1.8×10-5 。 y 解： 可以用最简式计算： 溶液的 pH 为： 一元弱酸 HA 在溶液中的解离程度常用解离度α表示。一元弱酸的解离度定义为： 当 时： 又当 时： 上式称为稀释定律。 例题 例 5-3 计算 25 ℃时 0.10 mol·L-1 HAc 溶液中 HAc 的解离度。 解：25 ℃ 时，已知 。由于 {c(HAc)} ， ，故 HAc 的解离度为： 第五节 酸碱溶液的 pH 的计算 一、一元弱