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第五章 酸碱平衡与沉淀平衡 一. 酸和碱-酸碱理论 二. 酸碱平衡 三. 缓冲溶液 四. 难溶强电解质的形成和溶解 第一节 酸和碱 酸碱理论: 一、S.Arrhenius 酸碱理论(经典酸碱理论) 28岁的瑞典科学家S.Arrhenius于1887年提出 二、酸、碱质子理论(Proton Theory of Acid and Base) 1923年由丹麦化学家Br?nsred(布朗斯特)和英国化学家Lowry(劳莱)提出 三、酸碱电子理论 1923年,由美国物理化学家Lewis提出,又称“Lewis”酸碱理论 一、Arrhenius 的电离理论: 定义: 水溶液中,能电离出H+的物质 —— 酸 水溶液中,能电离出OH-的物质 —— 碱 反应实质: H+ + OH- → H2O 优点: ①从物质的化学组成上揭示了酸碱的本质。 ②通过化学平衡的原理量度酸碱的强弱。 局限性: 把酸碱限制在水溶液中无法解释: 如 非水溶剂中的酸碱反应 NH3(g) + HCl (g) = NH4Cl(s) 如 NH4C1水溶液呈酸性; NaHCO3、Na3PO4等水溶液呈碱性 二、酸、碱质子理论 (一)酸碱定义 —凡能给出H+(质子)的分子或离子均是酸,凡能得到H+(质子)的分子或离子均是碱。 ∴酸—— H+给予体(Proton donor) 碱—— H+接受体(Proton acceptor)。 两性电解质——既能给出质子,又能接受质子的分子或离子,称为“两性电解质”(ampholyte)简称“两性物”。 酸碱举例 (二)酸碱共轭关系 讨 论: ① 酸碱可以是分子,正离子或负离子; ② 酸碱并非孤立,其间相差一个 H+ ,构成共轭酸碱对 (conjugate acid-base pair),其化学式仅相差一个质子。 ③ 同一物质既可当酸,又能当碱的即为两性物质(amphoteric substance, 如HCO3- ) ④ 无盐的概念。 写出下列物质的共轭酸或共轭碱。 HCO3- ,SO32 - ,H3PO4 ,H2O , OH-H2S ,NH4 + , H2PO4- , PO43-, H3O + 二. 酸碱反应 酸碱反应的实质: 是质子在两对共轭酸碱对之间的传递过程。 3. 酸碱反应的方向 强酸1 + 强碱2 弱酸2 + 弱碱1 HC1 + NH3 NH4++ C1- H2O + Ac- HAc + OH- 酸性——给出质子的倾向或能力 碱性——接受质子的倾向或能力 酸碱的强弱具有相对性。 物质的酸碱性既取决于物质的本性;又取决于质子转移的对象(或者是溶剂) 酸碱的强度----酸碱共轭关系 酸碱共轭关系 酸碱共轭关系 1.拉平效应 拉平效应:能将酸或碱的强度调至溶剂合质子(或溶剂阴离子)强度水平的效应 拉平性溶剂:具有均化效应的溶剂 2.区分效应 区分效应:能区分酸碱强弱的效应 区分性溶剂:能区分酸碱强弱的效应的溶剂 (1)区分效应和拉平效应与溶质和溶剂的酸碱相对强度有关 a. 溶剂的酸、碱性相对溶质的酸、碱性越强, 其区分效应就越强 b.溶剂的酸、碱性相对溶质的酸、碱性越弱, 其均化效应就越强 (2)在拉平溶剂中 溶剂中唯一存在的最强酸是溶剂合质子SH2+ 或H3O+ 溶剂中唯一存在的最强碱是溶剂合阴离子S- 或OH- (3)酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂, 是溶质碱的拉平溶剂; 碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂, 是溶质酸的拉平溶剂; 练习: 将下列物质按在水中碱性由弱到强排列H2PO4-,OH-,H2O,NH3,HSO4- 酸碱质子理论的优点和局限性 1、优点: (1)扩大了酸、碱范围,不局限于水溶液体系 (2)把阿仑尼鸟斯理论中的电离、中和、盐的水解统一为“质子传递反应”。 酸碱电子理论 (Lewis酸碱电子理论 ) (一)酸碱定义 凡是可给出电子对的分子、离子或原子团称为 “碱”。;凡是可接受电子对的分子、离子或原子团称为“酸” 。 ∴酸——电子接受体(Electron acceptor) 碱——电子给予体(Electron donor) (二)酸碱反应的实质 ——通过电子对的授-受形成配位键,生成酸碱配合
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