sect;5-1 分类与命名.pptVIP

§5-1 分类与命名 §5-5 脂环烃的制备 §5-4 脂环烃的立体化学 §5-3 脂环烃的结构 §5-2 脂环烃的化学性质 第五章 脂环烃 一、分类 §5-1 分类与命名 环烯烃 环炔烃 按饱和性能分 饱 和 脂 环 烃 不饱和脂环烃 小 环 烃： C3—C4 普通环烃： C5— C7 中 环 烃： C8— C12 大 环 烃： C13 以上 按环大小分 单环烃 多环烃 螺环烃： 稠环烃： 桥环烃： 普通环烷烃的命名 以环为母体，名称用“环” （英文用 “cyclo”）开头。 环外基团作为环上的取代基 环丙烷 环己烷 甲基环丙烷 1, 3-二甲基环己烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 取代基位置数字取最小 二、 命名 顺反异构用“顺”或“反”注明基团相对位置。 英文用 “cis”和“trans”表示。 顺-1,3-二甲基环戊烷 反-1,3-二甲基环戊烷（两者为对映异构体） 顺反异构体 镜面 环可作为取代基 （称环?基） 相同环连结时，可 用词头“联”开头。 环丙基环己烷 3-甲基-4-环丁基庚烷 联环丙烷 桥环烃（Bridged hydrocarbon）的命名 桥 头 碳：几个环共用的碳原子， 环的数目：断裂二根C—C键可成链状烷烃为二环；断裂三根C—C 键可成链状烷烃为三环 桥头碳原子数：不包括桥头C，由多到少列出 环的编号方法：从桥头开始，先长链后短链 桥头碳原子 十氢萘 二环[4. 4. 0]癸烷 bicyclo[4. 4. 0]decane 桥头间的碳原子数 (用.隔开) 环的数目 组成桥环的碳原子总数 8-甲基二环[4. 3. 0]壬烷 用,隔开 三环[2. 2. 1. 02, 6]庚烷 二环[2. 2. 1]庚烷 2, 7, 7-三甲基二环[2. 2. 1]庚烷 螺环烃（spiro hydrocarbon）的命名 编号从小环开始 取代基数目取最小 螺[4. 5]癸烷 4-甲基螺[2. 4]庚烷 除螺C外的碳原子数 (用.隔开) 组成桥环的碳原子总数 一、类似烷、烯的反应 §5-2 脂环烃的化学性质 二、小环烃与烯烃性质相似 1.催化加氢 2. 加 X2 3.加HX（遵循马氏规则） §5-3 脂环烃的结构 环十四烷 658.6 环十五烷 659.0 环辛烷 663.8 环壬烷 664.6 环癸烷 663.6 环戊烷 664.0 环己烷 658.6 环庚烷 662.4 环丙烷 697.1 环丁烷 686.1 C5 ? C7 C12 ? C8 ? C11 C3 C4 大环 普通环 中环 小环 每个CH2的燃烧热 (KJ/mol) 每个CH2的燃烧 (KJ/mol) 对比：开链烷烃每个CH2的燃烧热：658.6 KJ/mol 环烷烃的燃烧热数据 一、环的大小与稳定性 稳定性 小环 普通环 中环 二、张力学说 1.拜尔张力学说（A.von Baeyer 1885年） ① 假设所有成环的碳原子都在同一平面上，构成正多边形。 ② 假设所有键角为109。28′（即四面体结构）。 键角变形越大，张力就越大，环越不稳定。 根据假定：如果环中的夹角大于或小于109。28′就会产生张力， 2. 近代共价键理论解释环的稳定性 共价键的形成是由于原子轨道相互交盖的结果，交盖程度越大，键越稳定。 弯曲键（香蕉键） 电子云偏向环平面外侧，容易受等亲电试剂进攻，故似烯烃进行加成反应。 §5-4 脂环烃的立体化学 立体化学是研究分子中的原子或原子团在空间的排布不同而引起的异构现象。 顺反异构 构象异构 －单键旋转而呈现异构 烯键 碳环 一、脂环烃顺反异构 环的存在限制了σ键的自由旋转，当环上有多于2个原子或基团时，就可能产生顺反异构。 顺-1,2-二甲基环丙烷 反-1,2-二甲基环丙烷 (bp: 37℃ d: 0.6928) (bp: 29℃ d: 0.6769) 如：1,2-甲基环丙烷 CH3 H CH3 CH3 CH3 H H H 1,2,3,4-四甲基环丁烷 二、 环己烷的构象 1. 影响构象稳定性因素： 角张力、扭转张力和范德华张力 2.环己烷的构象 椅式构象 (chair form) 船式构象 (boat form) C2, C3, C5, C6 共平面 两者互为构象异构体