过渡金属银和铂催化环化反应机理密度泛函理论研究.pdfVIP

俩婴 过渡金属银和铂催化环化反应机理的密度泛 函理论研究 物理化学专业硕士研究生 刘沈 指导老师 李明教授 摘要 本论文利用量子化学密度泛函B3n伊方法，分别对AgSbF6催化合成异苯并 吡喃，PtCl2催化合成萘并呋喃的机理进行了研究。在设计反应路线时，我们考虑 了催化剂配体以及溶剂在反应机理中的作用。目前的研究结果对于了解这类反应 的本质、设计新的反应具有很好的指导意义。 1．AgSbF6催化炔酮类衍生物合成异苯并吡喃的环化机理：甲醇浓度及水对反应 机理的影响 采用密度泛函理论以及PCM溶剂化模型研究了金属银化合物催化炔酮类衍 生物环化反应的机理。根据实验文献结果，我们设计了四条反应路线，并对所有 过渡态、中间体和产物做了频率分析。计算结果表明，该反应是放热的，反应物 甲醇的浓度对反应机理不仅有重要影响，而且也可作为质子运输工具协助质子转 移，从而进一步降低反应的活化能。此外，理论研究也解释了溶剂中微量水的作 用。 2．PtCl2催化炔酮类衍生物合成萘