第2章 酸碱滴定法 Acid-base.pptVIP

第2章 酸碱滴定法Acid-base titration 2.6 酸碱滴定基本原理 2.7 终点误差 2.8 酸碱滴定法的应用 2.6 酸碱滴定基本原理 1 基本概念 2 强碱滴定强酸或强酸滴定强碱 3 强碱滴定一元弱酸 强酸滴定一元弱碱 4 多元酸和混合酸的滴定 多元碱的滴定 5 酸碱滴定中准确滴定的判据 2.6 酸碱滴定基本原理 1 基本概念 →滴定曲线（titration curve）：以溶液的pH为纵坐标，所滴入的滴定剂的物质的量或体积为横坐标作图。 →滴定分数（fraction titrated）或滴入百分率α衡量滴定反应进行的程度。 →突跃范围（titration jump）：α在0.999 至1.001之间时的pH值。指示剂的 pKa应落在突跃范围内，此时滴定误差在±0.1%。 →酸碱浓度通常为0.1 mol/L，且浓度应接近。 2.6 酸碱滴定基本原理 2 强碱滴定强酸或强酸滴定强碱 用标准NaOH滴定HCl 设标准NaOH的浓度为0.1000 mol/L，Vb在 0mL~40mL之间变动，设HCl的浓度与NaOH相 同，其体积VHCl为20.00mL，a就转化为体积之比 2.6 酸碱滴定基本原理 pHsp 7.00， 突跃范围： pH为4.30-9.70； 指示剂： pKa在突跃范围内。 2.6 酸碱滴定基本原理 →当酸碱浓度增大10倍时，滴定突跃部分的pH变化范围增加两个pH单位。 →1mol/L， 突跃3.3~10.7，3种指示剂。 →0.1 mol/L， 突跃4.30~9.70，2种指示剂。 →0.01 mol/L， 突跃5.3~8.7，甲基红，煮沸 溶液驱除CO2。 2.6 酸碱滴定基本原理 用标准HCl滴定NaOH 2.6 酸碱滴定基本原理 3 强碱滴定一元弱酸 用0.1 mol/LNaOH滴定 相同浓度的HAc。 pHsp为8.72 突跃：pH7.74~9.70之间。 指示剂：酚酞 2.6 酸碱滴定基本原理 Ka值对突跃范围的影响： 酸愈弱，Ka越小，突 跃范围越小。 2.6 酸碱滴定基本原理 强酸滴定一元弱碱 用0.1 mol/LHCl滴定 相同浓度的NH3。 pHsp为5.28 突跃：pH4.30~6.25之间。 指示剂：甲基红 2.6 酸碱滴定基本原理 4 多元酸和混合酸的滴定 多元酸的滴定 用等浓度NaOH滴定0.10 mol/L H3PO4 pHsp1 4.70 甲基橙 pHsp2 9.66 酚酞 * CKa1≥10-8 准确的滴定， * 相邻两级Ka比值≥ 105， 分步滴定。 2.6 酸碱滴定基本原理 混合酸: HA：Ka c1 HB：K’a c2 HB不干扰HA的滴定。 例如：H2SO4+NH4Cl 2.6 酸碱滴定基本原理 多元碱的滴定 用HCl滴定Na2CO3 pHsp1 8.3 酚酞 pHsp2 3.9 甲基橙 2.6 酸碱滴定基本原理 5 酸碱滴定中准确滴定的判据 强酸或强碱 C ≥10-4 mol/L 弱酸的滴定 Cka ≥10-8 弱碱的滴定 Ckb ≥10-8 强碱滴定酸式盐NaHA Cka2 ≥10-8 强酸滴定酸式盐NaHA Ckb2 ≥10-8 多元酸分步滴定 两级Ka比值≥ 105 多元碱分步滴定 两级Kb比值≥ 105 混合酸分别滴定 （C1Ka1）/（C2ka2） ≥ 105 2.6 酸碱滴定基本原理 讨论在酸碱滴定中CO2影响？如何消除这种影响？ 2.7 终点误差 end point error,titration errror 1 强碱滴定强酸 2 强碱滴定一元弱酸 3 强碱滴定多元弱酸 2.7 终点误差 1 强碱滴定强酸 例25 2.7 终点误差 2 强碱滴定一元弱酸 （例26） 2.7 终点误差 3 强碱滴定多元弱酸 （例28） H3A 第一终点 第二终点 2.8 酸碱滴定法的应用 1 混合碱的测定 氯化钡法 双指示剂法 2 弱酸（碱）的测定 3 铵盐中氮的测定 蒸馏法 甲醛法 2.8 酸碱滴定法的应用 1 混合碱的测定（NaOH+Na2CO3） * BaCl2 法 →第一份溶液用甲基橙作指示剂，用标准HCl溶液滴定，测定其总碱度，终点为橙红色，消耗HCl的体积为V1。 NaOH →NaCl，Na2CO3 →NaCl+CO2+H2O →第二份溶液加BaCl2，使Na2CO3转化为微溶的BaCO3。用HCl标准溶液滴定该溶液中的NaOH，酚酞作指示剂，消耗HCl的体积为V2。 2.8 酸碱滴定法的应用 * 双指示剂法 →以PP为指