第3章-酸碱滴定法61680.pptVIP

第三章 酸碱滴定法Acid-Base Titration 分析化学 §3-1 酸碱质子理论 一 、 酸碱质子理论 二、 共轭酸碱对的Ka和Kb之间关系 一、 酸碱质子理论 Br?nsted－Lowry酸碱质子理论： 凡是能给出质子（H+）的物质是酸，能接受质子的物质是碱。 共轭酸碱对 conjugate acid-base pair ： 酸 HA 失去质子后，变成该酸的共轭碱 A- ；碱得到质子后变成其共轭酸。 酸碱反应实质： 是质子的转移（得失），酸给出的质子必须转移到另一种能够接受质子的碱上。 酸碱反应 HAc溶于水 NH3溶于水 弱酸、弱碱的解离常数 一元酸共轭酸碱对Ka、Kb的关系 多元酸碱Ka、Kb的对应关系 以H3PO4为例： 常用弱酸、弱碱解离常数 见附录一 一 、平衡浓度和分析浓度 二、 平衡关系 三、酸碱溶液pH的计算 四、 酸碱溶液各组分分布分数的计算 二、平衡关系 1. 物料平衡（Material balance equation, MBE ） 在一个化学平衡体系中，某一给定组分的总浓度，等于各有关组分平衡浓度之和。如浓度为c 的H3PO4溶液的MBE为: H3PO4：[H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO43-] C 3. 质子平衡（或质子条件） （Proton balance equation，PBE） 酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数与碱得到的质子数一定相等，即得质子后的产物得到质子的物质的量必然与失去质子后的产物失去质子的物质的量相等。 写出PBE的途径有二 由MBE及CBE求出； 根据得失质子的物质的量相等直接列出。 质子条件 根据得失质子的物质的量写出质子条件步骤： 选择溶液中一些原始的反应物作参考（零水准） 写出所有酸碱反应 找出得质子产物和失质子产物，得写一边，失写等式另一边，如： 例1 三、酸碱溶液pH的计算 强酸或强碱 一元弱酸（弱碱）溶液 多元酸碱溶液 两性物质溶液 缓冲溶液 基本思路 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算： 1. 强酸或强碱溶液 强酸或强碱在溶液中全部离解，一般情况下pH计算比较简单。但当酸碱浓度很低时，溶液的酸度除需考虑酸碱本身的离解外，还需考虑水的离解。 质子条件（如HA）： [H+] [A-] + [OH-] 或 [H+] c + [OH-] 2. 一元弱酸（弱碱）溶液 质子条件（弱酸HA）： [H+] [A-] + [OH-] 若平衡时 [H+] c，则c-[H+] ? c，由式（3-4）得： 例 2 计算0.010mol·L-1HAc溶液的pH？ 解：Ka 1.80×10-5 cKa 20Kw，c/Ka 500 采用最简式计算： 例 3 计算0.10mol·L-1NH3溶液的pH？ 解： Kb 1.80×10-5，cKb 20Kw，c/Kb 500，用最简式计算： 例 4 计算1.0×10-4mol·L-1NaCN溶液的pH？ 解：HCN 的 Ka 6.2×10-10， CN- 的 Kb Kw/Ka 1.6×10-5 cKb 20Kw，但c/Kb 500，用近似式计算： 3. 多元酸（碱）溶液 二元酸H2B质子条件： [H+] [HB-] + 2[B2-] + [OH-] 若cKa1?20Kw时，Kw忽略；又若2Ka2/[H+] 1，则 若c/Ka1?500时，进一步简化： 4. 两性物质溶液 酸式盐（如NaHA） 质子条件：[H+] + [H2A] [A2-] + [OH-] 讨论： 5. 缓冲溶液 缓冲溶液： 向溶液中加入少量的酸或碱、由于化学反应产生少量的酸或碱，或将溶液稍加稀释，溶液的酸度都能基本保持不变的溶液。 缓冲溶液的组成： 一般是由浓度较大的弱酸及其共轭碱所组成； 两性物质； 高浓度的强酸 pH 2 或强碱溶液 pH 12 。 弱酸HA及其共轭碱A-组成的缓冲溶液 MBE：[HA]+[A-] cHA +cA-，[Na+] cA- CBE：[H+] + [Na+] [OH-] + [A-] 合并两式， [A-] cA- + [H+] － [OH-] [HA] cHA － [H+] + [OH-] 由弱酸的解离平衡式得： 当 cA- [H+]-[OH-]， cHA [OH-]-[H+] 时： 酸碱溶液pH计算（最简式） 强酸或强碱 或 一元弱酸（碱）溶液 或 多元酸（碱）溶液 或 两性物质溶液 （如NaHA） 缓冲溶液 （HA＋A-） 四、酸碱溶液各组分分布分数的计算 分布分数? ： 某组分的平衡浓度与分析浓度的比值。 ? 决定于酸碱的性质和溶液的pH值。 HB ? B-