第5章 沉淀滴定法.pptVIP

例 题 4、Mohr法适用的pH范围一般为6.5～10.5,但应用于含NH4+水样中氯含量时, 其适用的pH为6.5～7.2这主要是由于碱性稍强时：（ ） A、易形成Ag2O沉淀； B、易形成AgCL配离子； C、易形成Ag（NH3）2+配离子；D、Ag2CrO4沉淀提早形成； * 1、 沉淀滴定法 第五章 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础，测定物质含量的滴定分析法称作沉淀滴定法。 用于滴定分析的沉淀 反应必须满足下列条件： 反应的速度快，沉淀的溶解度很小； 沉淀的组成固定，按反应计量式进行； 有合适的方法指示终点； 吸附不妨碍终点的确定。 2、银量法 银量法：利用可以与Ag+形成难溶盐的沉淀进行滴定分析的方法。银量法包括莫尔法★、佛尔哈德法、法扬司法。 莫尔法：以铬酸钾K2CrO4为指示剂的银量法；测定的对象为Cl-，Br-，I-，SCN-等。 但由于AgI和AgSCN沉淀对I-和SCN-有强烈的吸附作用，用该法测定I-和SCN-误差较大。 摩尔法主要用于Cl-的测定。 3、莫尔法测定水中Cl- （1）在含Cl-的中性或弱碱性溶液中， 加入铬酸钾K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定, 根据分步沉淀原理，首先生成AgCl白色沉淀： Ag+ + Cl- AgCl↓（白色） 一、基本原理： （2）当达到计量点时，水中Cl-已被全部滴定完毕，稍过量的Ag+便与K2CrO4生成砖红色Ag2CrO4沉淀从而指示滴定终点，即 2Ag+ + CrO42- Ag2 CrO4↓（砖红色） （3）根据AgNO3标准溶液的浓度和用量，便可求得水中Cl-离子的含量。 3、莫尔法测定水中Cl- 一、基本原理： 3、莫尔法测定水中Cl- 二、测定方法及计算： ① 测定方法：一般取50mL水样，在中性或弱碱性条件下，加5%K2CrO4 1mL, 在不断摇动下，用AgNO3标准溶液滴至砖红色沉淀出现并不褪色，即为终点。同时在相同条件下做空白试验 以CaCO3作衬底 。 3、莫尔法测定水中Cl- 二、测定方法及计算： C（ AgNO3 — AgNO3标准溶液的浓度， mol/L ； V—水样消耗AgNO3标准溶液量（mL）; Vo—空白消耗AgNO3标准溶液量（mL）； V水—水样体积（mL）。 ②?计算： 3、莫尔法测定水中Cl- 三、滴定条件： ①指示剂K2CrO4的用量对于指示终点有较大影响。 理论上:需[CrO42- ] 6.1×10-3mol/L，如果K2CrO4加入量过多，即[CrO42- ]过高，则Ag2CrO4沉淀析出偏早，使水中Cl-的测定结果偏低，且K2CrO4的黄色也影响颜色观察。 实际上：一般采用[CrO42- ] 5.0×10-3mol/L为宜，比理论略低。 3、莫尔法测定水中Cl- 三、滴定条件： ②控制溶液的pH值：在中性或弱碱性溶液中，pH 6.5~10.5 2 CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O 当pH值偏低，呈酸性时，平衡向右移动，[CrO42- ]减少，导致终点拖后而引起滴定误差较大（正误差）。 当pH值过高呈强碱性时，Ag+将生成Ag2O沉淀使结果偏高. 另外:如有NH4+存在，需控制pH 6.5~7.2，因碱性条件下NH4+转化为NH3，Ag+与NH3反应形成络合离子 : Ag+ + 2NH3 Ag（NH3）2+, 使测定结果偏高 。 3、莫尔法测定水中Cl- 三、滴定条件： ③ 滴定时必须剧烈摇动 析出的AgCl会吸附溶液中过量的构晶离子Cl-，使溶液中Cl-浓度降低，导致终点提前（负误差）。所以滴定时必须剧烈摇动滴定瓶，防止Cl-被AgCl吸附使结果偏低。 ④ 空白校正 做空白实验时应加入少量CaCO3作衬底，起背景作用（相当于水样滴定时产生的AgCl沉淀颜色），有利于终点颜色的判断。 3、莫尔法测定水中Cl- 四、说明： Ⅰ、莫尔法只适用于AgNO3标准溶液直接滴定Cl-和Br-，而不适用于滴定I-和SCN-，由于AgI和AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，误差较大。 Ⅱ、莫尔法只能用Ag+滴定水中的Cl-等阴离子，不能用Cl-等阴离子直接滴定Ag+。因为Ag2CrO4 沉淀转化为AgCl沉淀的速度很慢。 3、莫尔法测定水中Cl- 四、说明： Ⅲ、凡能与Ag+生成沉淀的阴离子 如PO43- 、CO32- 、C2O42- 、S2- 、SO32- ;能与指示剂CrO42-生成沉淀的阳离子 如Ba2+ 、Pb2+ 以及能发生水解的金属离子 如Al3+ 、Fe3+ 、Bi3+ 、Sn4+ 干扰测定。 1、Mohr（莫尔）沉淀滴定法中使用的指示剂为（ ） A、NaCl； B、K2CrO4； C、Na3AsO4； D、