第4章 酸碱滴定法重点难点.docVIP

难点： 三元酸：以酸（HO4）为例H3PO4 H2PO4 - + H+ , Ka1 , H2PO4 - HPO42- + H+ , Ka2, HPO4 2- PO43- + H+ , Ka3. , 2.12 7.20 12.36 磷酸溶液中各种存在形式的分布系数与溶液pH的关系曲线 由图可见： pH ＜ pKa1，H3PO4为主 pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， H2PO4 -为主（宽） pH pKa1， [H2PO4 -] [HPO42-] pKa2 ＜ pH ＜ pKa3 ， HPO42-为主（宽） pH pKa1， [HPO42-] [PO43-] pH ＞ pKa3 ，PO43-为主 适合分步滴定 重点： 1、一元弱酸（碱）溶液pH的计算 对于一元弱酸HA溶液 Ca ，有以下质子转移反应： HA H+ + A- [A-] Ka?[HA]/ [H+] H2O H+ + OH- [OH-] Kw / [H+] 质子条件式：[H+] ＝ [A-] + [OH-] ＝ Ka?[HA]/ [H+] + Kw / [H+] → ①――――精确式 （1）若考虑弱酸浓度不是太低，HA离解度很小，允许误差5％，需满足Ca /Ka 105, 则上式①可简化为： ②――――简化式 （2）若Ka不是很小，允许误差5％，当Ca Ka 10Kw时，可略去①项，简化为： → ③――――简化式 （3）同时满足Ca /Ka 105和Ca Ka 10Kw时，进一步简化为： ④――――最简式 对于一元弱碱c，同理可得： ――――简化式， ――――最简式 对多元弱酸碱而言， （1）多元弱酸：设二元酸分析浓度为Ca， 若其二级离解小，且满足Ca /Ka1 105和Ca Ka1 10Kw时，可简化为： （2）多元弱碱：设二元弱碱分析浓度为Cb， 若其二级离解小，且满足Cb /Kb1 105和Cb Kb1 10Kw时，可简化为：