第5章 酸碱滴定法61465.pptVIP

第5章 酸碱滴定法 5-1 溶液中的酸碱反应与平衡 5-2 酸碱组分浓度与分布系数δ 5-3 质子条件和pH的计算 5-4 酸碱缓冲溶液 5-5 酸碱指示剂 5-6 酸碱滴定基本原理 5-7 终点误差 5-8 酸碱滴定法的应用 5.1 酸碱反应与平衡 5.1.1 浓度、活度和活度系数 （concentration, activity , activity coefficient） 离子强度(ionic strength)与溶液中各种离子的浓度及电荷有关： 对于AB型电解质稀溶液（I 0.1molL-1），德拜-休克尔 公式能给出较好的结果： 简化式： （1）测定的结果是用活度还是用浓度来表达？ （2）判断由于离子强度的变化是否会对计算或测 量结果产生不可忽略的影响？ （3）若这种影响是不可忽略的，如何进行校正？ 5.1.2 酸碱反应与平衡常数 酸碱质子理论 定义：凡能给出质子的物质是酸，酸失去1个质子后转化成它的共轭碱；凡是能接受质子的物质是碱，碱得到1个质子后转化成它的共轭酸。 HAc和Ac- 为共轭酸碱对。 H2O、HCO32-为两性物质 (amphoteric substance)。 酸碱平衡 HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+ 例: HF在水中的解离反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ 酸碱反应类型及平衡常数 HA + H2O A- + H3O+ A + H2O HA + OH- 多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) H+ + OH- H2O H+ + Ac- HAc OH- + HAc H2O + Ac- →酸碱反应：是质子转移反应，酸给出质子而碱同时接受质子。 →酸碱强度：酸碱的离解常数反映了酸碱的强度，酸碱的离解常数越大，酸碱的强度越强。酸越强，其共轭碱就越弱；酸越弱，其共轭碱就越强。 →共轭酸碱对(conjugate acid-base pair)关系： Ka ×Kb = Kw =1.0 ×10-14 酸的浓度与酸度，碱的浓度与碱度 ★酸的浓度与酸度（acidity）：酸的浓度又叫酸的分析浓度，指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量（mol），包括未解离的和已解离的酸的浓度。酸度是指溶液中H+的浓度或活度，常用pH表示。 ★碱的浓度与碱度（basicity）：碱的浓度又叫碱的分析浓度，指单位体积溶液中所含某种碱的物质的量（mol），包括未解离的和已解离的碱的浓度。碱度是指溶液中OH-的浓度或活度，常用pOH表示。 活度常数 K? ——与温度有关 反应：HA＋B HB+ +A- 5.1.3 物料平衡、电荷平衡和质子条件 ★物料平衡方程 , MBE表示。 例 浓度为c (mol/L) HAc溶液物料平衡为: 浓度为c (mol·L-1)的Na2SO3溶液的物料平衡： ★电荷平衡方程, 用CBE表示。 例 浓度为c（molL-1）的NaCN: [H+] + [Na+] = [CN-]