第5章 酸碱滴定法8.pptVIP

例4（P149例28）：用NaOH滴定等浓度弱酸HA。已知指示剂变色点与化学计量点完全一致，但由于目测法检测终点时有△pH 0.3的不确定性，因而产生误差。若希望Et≤0.2％，则cHAKa应大于、等于多少? 解: 例5（P151例30）：计算用0.1mol.L-1 NaOH滴定0.1mol.L-1 H3PO4至（1）甲基橙变黄（pH 4.4）和（2）百里酚酞显蓝色（pH 10.0）的终点误差。已知： H3PO4的pka 2.12、7.20、12.36。 （2）sp2处，Na2HPO4 ； 第二终点时， 例6，用0.20mol.L-1 NaOH滴定0.20mol.L-1 HAc和0.4mol.L-1 H3BO3混合液至pH 6.20，求Et （已知，HAc,ka 1.8×10-5 H3BO3,ka 5.8×10-10。中科院） 1.强碱（酸）滴定强酸（碱） 2.强碱（酸）滴定弱酸（碱 3.强碱（酸）滴定多元酸（碱） 4.强碱滴定弱酸混合溶液时： 5.终点误差图: 结论： 　　 1 以半对数坐标绘制，可查出不同的△pH时lg cepKt对应的Et； 　　 2 当△pH一定时，lg cepKt越大，Et越小 cKt不同，Et不同； 3 △pH越小，Et越小；△pH 0，Et 0；△pH为负，终点提前，负误差，反之正误差； 　　 4 c Kt一定时，△pH越小，Et越小 ． 　　[例2]用0.1000mol/L的NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L的HAc，终点的pH比计量点的pH高0.50单位，计算Et% Ka 　　[解]△pH +0.50 Kt —— 109.26 KW 100.5－10-0.5 ———————×100 0.03 0.05×109.26 1/2 　　[例3]准确滴定的条件： cspKt≥106 或Lg cspKt≥6，Et% +0.1， c c0/2 cep 0.1，若△pH +0.2，当lg cKt分别为8，6，4 　　计算Et% 　　[解] 1 100.2－10-0.2 　　Et% —————— ×100 +0.01 108 1/2 2 Et% +0.1 3 Et% +1 聊城大学东昌学院化学与生物系 酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录 ?返回 请珍惜青春年华 第5章 酸碱滴定法 5.1 酸碱反应与平衡 5.2 平衡浓度及分布分数 5.3 酸碱溶液的H+浓度计算 5.4 对数图解法 略 5.5 缓冲溶液 5.6 酸碱指示剂 5.7 酸碱定原理 5.8 终点误差 5.9 酸碱滴定法的应用 5.10 非水溶液酸碱滴定简介 略 5.8 终点误差 终点误差：指示剂确定的滴定终点 ep 与化学计量点 sp 之间存在着差异 pHep≠pHsp ，使滴定结果产生的误差,用Et表示。又称滴定误差 。它不含操作本身所引起的误差。 Et ?100% n被测物质 n滴定剂过量或不足 　定义式： 5.8 终点误差 5.8.1强碱滴定强酸的终点误差 5.8.2 强碱滴定一元弱酸的终点误差 5.8.3 强碱滴定多元弱酸 5.8.1强碱滴定强酸的终点误差 1.强碱NaOH滴定强酸HCl： Et定义为：滴定剂 NaOH 不足或过量的物质的量与强酸 HCl 的物质的量的比值。 Et ? 100% nHCl n过量或不足NaOH 　　H+ + OH - H2O 　　sp时：[H+] [OH -] PBE: [H+]ep+[Na+]ep [OH-]ep+[Cl-]ep cepNaOH-cepHCl [OH-]ep-[H+]ep Et nNaOH-nHCl nHCl cepNaOH-cepHCl Vep cepHClVep cepNaOH-cepHCl cepHCl cepNaOH-cepHCl cspHCl ≈ Et [OH-]ep-[H+]ep cspHCl CepHCl,—按终点体积计算时HCl的分析浓度， CepHCl ≈ CspHCl 林邦（Ringbon ）公式： ?pH pHep - pHsp Et [OH-]ep-[H+]ep cspHCl Et Kt cspHCl 10DpH – 10-DpH 107 cspHCl 10DpH – 10-DpH 注意：csp不等于原始浓度 Kt 1/Kw 林邦误差（Ringbon ）公式 推导: 在酸碱滴定中，终点与计量点的差令其为△pH [H+]ep 　　△pH pHep -pHsp - lg——— [H+]sp Et的正负取决于△pH的正负，所以： Et [OH-]ep-[H+]ep cspHCl Ringbon 公式： ?pH pHep - pHsp