镧掺杂的介孔分子筛的合成及其光学性能研究.pdfVIP

第 27卷 ，第 3期 光 谱 实 验 室 Vo1．27，No．3 2010年 5月 ChineseJournalofSpectroscopyLaboratory M ay ， 2 0 1 0 镧掺杂的介孔分子筛的合成及其光学性能研究① 徐玲 张力 关利国 马灿良 刘宗瑞② 内蒙古民族大学化学化工学院 内蒙古通辽市西拉木伦大街 996号 028000 摘 要 以十六烷基三甲基溴化铵 cTAB 为表面活性剂，正硅酸乙酯 TEOs 为硅源，采用水热晶 化法，合成了镧掺杂的MCM一41介孔分子筛。通过 x射线衍射 XRD 、傅里叶变换红外 FTIR 光谱、透射 电镜 TEM 、紫外一可见 uv—Vis 光谱等测试手段对其孔结构和镧原子的存在状态进行了表征。XRD和 TEM 结果表明，合成样品具有典型的二维六方有序介孔结构，样品的傅里叶变换红外光谱和紫外一可见光 谱表明镧被成功的引入到介孔骨架 中。 关键词 MCM一41介孑L材料；掺杂；稀土元素La；透射电镜；x射线衍射；红外光谱 中图分类号：0657．61 文献标识码：A 文章编号：1004—8138 2010 03—0994—04 1 引言 自从 1992年 Mobil公司科学家成功合成介孔分子筛以来n]，各种各样的分子筛乜]，包括化学 表面修饰 ，金属氧化物 ，金属嵌入介孔分子筛骨架结构材料 等已陆续被报道。尤其是金属掺 杂到介孔分子筛，由于其具有极大和潜在的工业催化和环境保护应用价值引起了科学家们的高度 重视。最初合成的纯硅MCM一41分子筛离子交换能力小，酸含量及酸强度低，不具备催化氧化反应 能力，必须对其进行改性 。因此，人们对其进行了大量的改性研究。人们常用浸渍、掺杂、离子交换 等方法制备含有金属的MCM一41改性催化剂，以使改性后的催化剂具有不同的活性 ，能用于酸性、 碱性或氧化还原催化过程 。 镧 Ia 的应用非常广泛，如应用于压 电、电热、热 电、磁阻材料 、发光材料 、贮氢材料、光学玻 璃、各种合金材料和催化剂等。因此若将镧掺杂到介孔分子筛中，镧的性质和分子筛的性质相结合， 其应用前景将非常广1淘。本文以十六烷基三 甲基溴化铵 CTAB 为模板剂 ，正硅酸乙酯 TEOS 为 硅源，由硝酸镧提供镧离子，通过水热晶化方法合成出了La骨架掺杂的介孔分子筛材料，并通过 XRD、FTIR，TEM，UV—Vis等测试手段对其孔结构和 La的掺杂状态进行表征。 2 实验部分 2．1 试剂和仪器 十六烷基三 甲基溴化铵 CTAB，AR级 ；浓氨水 259／6，AR级 ；正硅酸乙酯 TEOS，AR级 ； 硝酸镧[Ia NO。 。·6HO，AR级]；无水乙醇 AR级 。实验用水为蒸馏水。 ① 内蒙古自治区高等学校科研项 目 NJZY08084 ；内蒙古民族大学博士科学科研启动基金项 目 联系人，手机 ： o 1座机电话号码65；E—mail：jdxuling1979@yahoo．tom．cn 作者简介：徐玲 1979一 ，女 蒙古族 ，内蒙古通辽市人，副教授，博士，主要从事新型功能材料研究工作。 刘宗瑞 1954一 ，男，内蒙古通辽市人，教授，学士，主要从事新型材料的研究工作。 收稿 日期 ：2009—09—03；接受 15t期 ：2009—09—22 第 3j婀 徐 玲等 ：镧掺杂的介孔分子筛的合成及其光学性能研究 样品的XRD粉末衍射数据采用D5005型X射线衍射仪 德国Siemens公司 ，CuK 辐射 一 0．1540598nm ，扫描速度小角 1。／min上收集 ；傅里叶变换红外 FTIR 光谱分析采用 Impact410 型红外光谱仪 日本 Nicolet公司 ，样品的结构及骨架振动采用 KBr支撑片，在 400--4000cm 范 围内记录样品的红外吸收峰；在 H一8100型透射电镜 日本Hitachi公司 上观测样品的介孔结构 ，操 作电压为 100kV；固体样品紫外一可见 UV—Vis 光谱在 UV一 3100型紫外可见光谱仪 日本 Shimadzu公司 上测得，以 BaSO 为参比物 。 2．2 La—MCM一41分子筛的制备 准确称取 1．1g十六烷基三甲基溴化铵 CTAB ，微热 条件下溶于 25mi蒸馏水中，加入 12mI氨水 25 ，继续 搅拌成为澄清溶液 。另外，分别称取质量为 0．15、0．30g和 0．75g的硝酸镧加入到澄清溶液 中，硝酸镧溶解后，再加人 5mI正硅酸乙酯 TEOs ，室温搅拌 1h，装入带有聚四氟乙 烯内衬的不锈钢反应釜，100C晶化 2d，产物经过滤，洗涤干 图1 不同Si／L 摩尔比样品的 燥 ，