物理化学电子教案 ——第二章.pptVIP

状态和状态函数 热化学 一、化学反应的热效应： 1、反应热：当产物的温度与反应物的温度相同，而且在反应过程中无非体积功时，化学反应所吸收或放出的热量，称为此反应过程的热效应，亦即“反应热”。 热化学： 化学过程中热效应的研究叫“热化学”。 热化学在实际工作中应用广泛，例如： 化工设备的设计和生产程序，常常需要有关热化学的数据； 平衡常数的计算也需要热化学数据。 热化学与热力学第一定律： 热化学是热力学第一定律在化学过程中的应用。 化学反应之所以能放热或吸热，从第一定律的观点看，是因为不同物质有着不同的内能，反应产物的总内能通常与反应物的总内能不同，所以化学反应总是伴随有能量的变化。 这种能量变化以热的形式与环境交换，就是反应的热效应。大多数化学反应为放热反应。 反应热的符号： 热力学中，体系吸收的热量为正，放出热量为负，热化学中也沿用此惯例，即吸热反应的Q值为正，放热反应的Q值为负。 §2.14 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 例：在25oC，液体水的生成热为-285.8kJ·mol-1,又知在25oC至100 oC的温度区间内，H2(g)、O2(g)、H2O(l)的平均摩尔热容分别为28.83、29.16、75.31kJ·mol-1试计算100 oC时液体水的生成热。 例：已知冰、液态水、水蒸气的等压热容为 Cp(H2O,S)=1.975J·K-1·g-1, Cp(H2O,l)=4.185J·K-1·g-1 Cp(H2O,g)=1.860J·K-1·g-1 273K冰熔化热为333.5J·g-1，水在373K时蒸发热2255.2J·g-1，求223K、pθ时冰升华热 H2O,S 223K pθ (1) H2O,S 273K pθ (2) H2O,l 273K pθ (3) H2O,l 373K pθ (4) H2O,g 373K pθ ΔH=? (5) H2O, g 223K, pθ = 1.975×50 + 333.5+4.185×100+2255.2+1.860×(-150) = 2827J·g-1 学习要求及重点： 理解热力学基本概念；理解热一律表达式及热力学能、焓的定义；掌握在物质的单纯PVT变化、相变化和化学变化过程中，运用热力学数据计算系统热力学能变、焓变、以及热和体积功的方法。 * * * * * 当反应的进度为1 mol时的焓变，称为摩尔焓变，表示为： 的单位为 标准摩尔焓变 什么是标准态？ 随着学科的发展，压力的标准态有不同的规定： 用 表示压力标准态。 最老的标准态为 1 atm 1985年GB规定为 101.325 kPa 1993年GB规定为 1?105 Pa。标准态的变更对凝聚态影响不大，但对气体的热力学数据有影响，要使用相应的热力学数据表。 什么是标准态？ 气体的标准态为： 温度为T、压力 时且具有理想气体性质的状态 液体的标准态为： 温度为T、压力 时的纯液体 固体的标准态为： 温度为T、压力 时的纯固体 标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态。 一般298.15 K时的标准态数据有表可查。 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 反应（reaction） 反应温度 标准摩尔焓变 若参加反应的物质都处于标准态，当反应进度为1 mol 时的焓变，称为标准摩尔焓变 用符号 表示 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。 例如：298.15 K时 式中： 表示反应物和生成物都处于标准态时，在298.15 K，反应进度为1 mol 时的焓变。 代表气体的压力处于标准态。 注意事项 反应进度为1 mol ，表示按计量方程反应物应全部作用完。 反应进度为1 mol ，必须与所给反应的计量方程对应。若反应用下式表示，显然焓变值会不同。 若是一个平衡反应，显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物，测定刚好反应进度为1 mol 时的热效应。 反应热的测量 氧弹量热计 氧弹： 利用氧弹测量的是反应的等容热效应，一般化学反应是在等温等压的条件下完成的，所以可以利用Qv计算Qp 合金钢，耐压，传热好，内充氧 水和容器的比热已知 H2O 温度计 通电导线 搅拌器 通入 O2 绝热壁 反应物 §2.12 Hess定律（Hess’s law） 1840年，Hess(赫斯)根