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第一章气体的PVT关系重点内容小结 第一章重点内容小结 第二章 热力学第一定律基本原理及公式 ⑵状态和状态函数 ⑶系统的宏观性质 ⑷热力学平衡态 第二章 基本原理及公式 单纯pVT变化过程 相变化过程 化学变化过程 第二章 基本原理及公式 ⑤摩尔相变焓 第二章 基本原理及公式 ⑵热力学能 ⑶焓 ⑷恒容热(QV) ⑸恒压热(QP ) 第二章 基本原理及公式 第二章 基本原理及公式 第二章 基本原理及公式 一些主要公式的适用条件 一些主要公式的适用条件 第三章热力学第二定律重点内容小结 第三章重点内容小结 第三章重点内容小结 第三章重点内容小结 11、热力学基本方程 12、对应系数关系式 13、吉布斯-亥姆霍兹方程 14、麦克斯韦(Maxwell)关系式 15、克拉佩龙方程(Clapeyron equation) 16、克劳修斯—克拉佩龙方程 16、克劳修斯—克拉佩龙方程 热力学第一定律的本质是能量转化与守恒定律: 热力学第二定律解决过程的方向与限度问题: 判据的学习 克劳修斯不等式 熵增原理(S) 亥姆霍兹函数判据(A) 吉布斯兹函数判据(G) 1、卡诺热机 2、热力学第二定律 熵 克劳修斯不等式 绝热系统: 3、熵增原理(熵判据) 卡诺效率 卡诺定理 三种说法 隔离系统: 4、单纯pVT变化熵变计算 5、相变过程熵变计算 6、环境熵变计算 理想气体: 凝聚态物质: 可逆相变: 不可逆相变: 设计包括可逆相变在内的可逆途径。 7、热力学第三定律 8、标准摩尔反应熵 9、亥姆霍兹函数判据 10、吉布斯函数判据 规定熵 标准摩尔熵 方程适用条件:封闭系统, 。 注意 从公式①,②导出: 从公式①,③导出: 从公式②,④导出: 从公式③,④导出: 对应系数关系式 ① ② ③ ④ 数学原理: 吉布斯-亥姆霍兹方程 对应系数关系式: 注意 该方程是讨论温度对化学反应平衡影响的基础。 麦克斯韦关系式的应用价值:以实验可测偏导数来代替那些不易直接测定的偏导数。 数学原理:全微分二阶偏导数与求导顺序无关。 麦克斯韦关系式 克拉佩龙方程适用于纯物质任意两相平衡。 :纯物质摩尔相变焓和摩尔体积差; 应用时要注意 与 变化方向的一致性; 克拉佩龙方程表示纯物质两相平衡时,平衡压力与平衡温度间满足的函数关系。 * * 1、理想气体的pVT关系 ③道尔顿分压定律 ②理想气体状态方程 ①理想气体微观模型 1、理想气体的pVT关系 2、真实气体的pVT关系 ①气体液化及临界参数 ②范德华方程 ③压缩因子 1.热力学基本概念 ⑴系统和环境 系统分为三类: 敞开系统, 封闭系统, 隔离系统。 系统与环境的选择不是绝对的,随着研究内容的不同,选择方法也不同,所以选取系统有一定的任意性。 状态函数的数学性质 1.状态函数是单值、 连续、可微的函数; 2.增量=末态值-始态值; 3.在状态图上是连续变 化的单值平滑曲线。 异途同归,值变相等; 周而复始,数值还原。 状态 = 定态 = 平衡态 状态= f(宏观性质) 物理量 = 物理性质 =状态变量=状态函数 一个状态函数不能 确定一个状态。 注意 广度量(广度性质) — 具有加和性 强度量(强度性质) — 不具有加和性 广度量/广度量=强度量 广度量 强度量=广度量 必须同时满足 ④化学平衡 ①热平衡 ②力平衡 ③相平衡 可逆过程的特点: ①可逆过程的推动力与阻力相差无限小,其间经过一系列平衡态且进行得无限缓慢; ②可逆过程结束后,系统若沿原途径逆向进行恢复到原状态,则环境也同时恢复到原状态; ③可逆过程中,系统对环境作最大功(环境对系统作最小功)。 ⑸过程和途径 可逆过程与不可逆过程 1.热力学基本概念 ①恒温过程(等温过程) ②恒压过程(等压过程) ③恒容过程(等容过程) ④绝热过程 (Q=0) ⑤循环过程 几种主要pVT变化过程 相变; 相变焓; 摩尔相变焓; 几个概念 比相变焓。 注意 ①恒温、恒压、 时 ②正常相变焓 ③相变焓与温度的关系 化学反应 化学计量数( ) 产物 为正; 反应物 为负; 的单位 反应进度 2.主要基础热数据 ①摩尔定容热容( ) 定义式 注意 理想气体 热容与温度的关系 热容的数据 单原子分子 双原子分子 ②摩尔定压热容( ) 标准摩尔生成焓 一定温度下由热力学稳定单质生成 的 物质B的标准摩 尔反应焓。 没有规定温度,298.15 K 时的数据有表可查。 生成焓仅是相对值,相对于稳定单质的焓值等于零。 稳定单质 注意 ③标准摩
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