Co-ZSM-5L复合催化剂的制备及其催化空气环氧化烯烃的研究.docVIP

Co-ZSM-5 L 复合催化剂的制备及其催化空气环氧化烯烃的研究 3 4 4 V o l3 4 N o4? 年 月 2 0 1 2 1 2 J o? n a l o f Hb e i U n ie? iN a a l S c i e n c e D e c2 0 1 2 文章编号 1 0 0 0 - 2 3 7 5 2 0 1 2 0 4 - 0 4 7 8 - 0 4? 复 合 催 化 剂 的 制 备 及 其 CZ S M 5 L - - 催 化 空 气 环 氧 化 烯 烃 的 研 究 唐波 鲁新环 张金龙 陈雄 牛宗辉 范? 夏清华 湖北大学化学 化工学院湖北 武汉 4 3 0 0 6 2 摘要 合成 羟基苯甲醛苯甲酰腙 和 氯苯甲醛 苯甲酰 腙 两种席 夫碱配 体并 通过离 子交换 4 L 1 4 L 2- - 1 ? 和离子配位的方式成功制备了 金属分子筛 配合物复合催化剂 采用 和 等手 C o - Z S M - 5 LX R D I R HN M R 段对催化剂进行表征表征结果表明交换到分子筛中的 离子成功与酰腙配体配 位且分子筛的骨架没有发 C o 生变化 烯烃催化环氧化反应以空气为氧化剂 为引 发剂 为溶 剂在常压 下进行 反应 结果表 明T B H P D M F 复合 催化剂对苯乙烯蒎烯和 甲基 苯乙烯 均表现 出非常 优异的催 化活性烯 烃的转 化率均 C o Z S M 5 L - --- 达到 以上 8 2 %关键词席夫碱催化空气环氧化 C o Z S M 5 - - 中图分类号 文献标志码 O 6 1 41 2 A? 环 氧化 合物作 为有 机合 成中 一类 重要 的中 间产 物使得 烯烃 的环 氧化 反应 在精 细化 工和 基础 工 业中? 1 - 2引 起了 人们的 广泛 关注 然 而传 统的 环氧 化合 物 的 合成 方 法 是 采用 卤 醇 法和 过 氧 酸法 反应 过 程 中 3? 会 产生 大量 的副 产物 同时 对环 境造 成严 重的 污染 因 此 寻找 一 种 既经 济 又 绿 色环 保 的 生产 方 法 已刻 不容 缓 空 气因 其绿 色和 经济 取之 不尽用 之不 竭 的 特点 具 有 长远 的 应 用 前景然 而 处 于基 线 态 的分 子氧 极其 不活 泼活 化分 子氧 成为 一大 看似 难以 逾 越的 屏 障 在 过去 的 多 年 里研 究 者 们努 力 寻 找2 04 - 1 3 5 - 6 2 + 一 种有 效活 化分 子氧的 催化 剂 汤 等 首次 报 道 在 不加 还 原 剂的 条 件 下交 换的 八 面 沸 石 分C o? 7 - 8 子 筛能 有 效 地催 化 氧 气 环 氧 化苯 乙 烯 的 反 应随 后 不 久碱 金 属 和 碱土 金 属 改 性 的 分 子 筛X C o -1 1? 1 2和 均对 氧表 现出不 错的 催化 活性 T D U - 1 C o - S B A - 1 5 本 文中 我们 以 羟 基苯 甲醛 苯甲 酰腙 和 氯 苯 甲 醛苯 甲 酰 腙配 位 的 复 合物 为 催 化 4 - 4 - C o - Z S M - 5 L剂 为溶 剂 少量 为 引发 剂 实 现了 在无 还原 剂存 在的 条 件下 高 效催 化 空气 环 氧化 苯 乙烯 D M F T B H P 蒎 烯和 甲基 苯乙 烯? -- 实验部分 1? 试 剂 分子 筛 南 开 大学 催 化剂 厂 国药 集 团 11? N a - Z S M - 5 S i A l 2 5 C o O A c 4 H O 9 95 % 2 2 化 学试 剂有限 公司 苯 甲酰 肼 国 药集 团化 学试 剂有 限公 司 氯 苯甲 醛 上 海晶 纯 试 9 95 % 4 9 95 % - 剂 有限 公司 羟基 苯甲 醛 上 海晶纯 试剂 有限 公司 苯 乙烯 国药 集 团化 学 试剂 有 限 4 9 95 % 9 95 % - 公 司 蒎烯 上海 晶纯 试剂 有限公 司 甲 基苯 乙烯 上海晶 纯试 剂 有限 公 司- 9 95 %- 9 95 % N N - 二 甲基 甲酰 胺 天津 博迪 化工 有限 公司 无 水乙 醇 天 津博 迪化 工有限 公司 9 95 % 9 95 %12 催 化剂 表征在线 衍射 仪 上 进 121 Xa X R D R i a kD M A X I I I C X CK 01 5 4 0 6 n m-? g-行测定 条件固 定管 电流为管 电压 为在 内 记录衍 射图 谱 2 5 m A 3 0 k V 56 5 收稿日期2 0 1 1 - 1 0 - 2 5 基金项目国家自然科学基金 和湖北省自然科学基金 资助 2